波谱原理及解析习题

《波谱原理及分析》（二版）习题参照答案第2章UV(1)有机分子常有的有****σ→σ、n→σ、π→π、n→π跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微*跃迁等。获得紫外-可见汲取光谱的主假如**扰的d→dπ→π、n→π跃迁；含原子半径较大的杂原子的**跃迁。n→σ跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d(2)a.227;;;;;;;;;。(3)(1)能够，232，242；（2）能够，237，249；（3）能够257，222；（4）能够，259，。上式：蓝移，变小，拜见书；下式：蓝移，变小，拜见书。(5)104(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭系统，其*在240nm邻近。可见溶剂极性小，烯醇式多，大。(8).CH2H+CH3H+CH3CH3CH3(242nm)C(232nm)COHC+CCCH3CH3CH3+CH3CH3(9).为B，254nm(10).

H2CHCH3CHCCCCH3O(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不可以用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、廉价，且测定后与文件值比较不用做溶剂校订。(12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。第3章IR(1).不必定，只有有偶极距变化的振动产生红外汲取。’’’(2)C=O的大小：RCOOR>RCOR>RCONHR(3)A的C=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。(4)（a）p-CH-Ph-COOH与Ph-COOCH不同，前者有COOH、对二代替；后者有酯基及单代替苯。所33以，在3200~2500、900~650cm-1处不同样。此外，后者有1330~1230cm-1最强峰，无955~915cm-1宽峰；前者有3200~2500特点峰、955~915cm-1宽峰，最强峰为C=O。b）苯酚有单代替苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的有关汲取；环己醇在3000~2800、~1465有有关汲取。OH和C-O的汲取地点也不同样。（5）A是环状酸酐，有两个C=O；B是内酯，有1个C=O。6）为前者。7）Ph-COCH3;8）p-NO2-Ph-CHO;9）1-辛烯，10）（a）1738cm-1、1650cm-1、1717cm-1分别B、C、A的υC=O；(b)当溶剂极性减小时烯醇式增加，故C加强，A、B减弱；(c)此强汲取对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变成己烷时烯醇式增加，故此汲取加强。（11）邻二甲苯。（12）乙酸乙酯。第4章1HNMR(1).B0b>B>B;<<。增大，减小。0a0cbac(2).左侧化合物：b<a。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去障蔽效应也多。右侧化合物：ba。Ha受Cl原子的吸电子效应大于b受Br原子的吸电子效应。<H(3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CHCl位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH)、单峰22(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、单峰（OH）、三重峰(CH3)(e)图从左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。(4)(a)A2X2;(b)A3M2X;(c)2个自旋系统AMX，还有A3;’’(d)ABBXXY.O(5)CH3OBr（6）CH3OCHO7）NH2（s,~）；CH2（q,~）；CH3（t,~）。（8）.①(CH3232；②333322322)C(OCH)(CH)C-O-CO-CH；③Ph-C(CH)CHCl④CHCOOCHCHPh；(9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(11)a大b小，b在另一个苯环的正上方，受障蔽。（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰第5章13CNMR；二氧六环；；HN4.O5.DEPT谱可确立

CH3

、

CH2

、

CH

，从去偶谱中减去

DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。N．8.第6章MS1.(a)m*,(b)由9062产生m*，由6248产生m*37。2.m/Z57为（CH3）3C+,m/Z155为分子离子丢CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，获得带支链许多的离子较稳固。烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。二甲基-2-丁醇。切合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。（A）。同时脱水、脱烯得42离子。不正确。（1）C2H3Cl；(2)C2H6S。。溴苯己酮第7章综合分析(构造式中数字为1HNMR和13CNMR的δ值)Diethylketone(B)H2H3CC12CO3OH3CC12(A)(B)H21.1A212.1135.522.4B7.93P-bromotoluene(A)(B)HH32(C)H3CBr514Br32HH(A')(B')136.716.96A131.22130.837.29B119.142.3C20.95Tert-butylcarbinol(A)CH33(A)H3CCCH2OH321OH(C)CH33(A)0.91A73.213.28B62.622.05C26.13BenzylacetateAABOC43OH2ACOCCH3425OC6AA437.3A170.715.09B136.122.06C128.63128.2466.2520.86Tert-pentylbenzene(B)(A)CH3(E)327(C)H2(D)41568CCCH(F)332(B')(A')CH3(E)77.3A149.41128.027.3B125.937.2C125.341.6D37.951.3E36.360.7F28.779.18heptanal(E)(D)(C)(B)(A)H3C(CH2)2(CH2)2CH2CHO7634521O202.819.8A44.022.4B31.631.6C28.941.3D22.55*0.9E22.16*14.07(D)(D)(C)(A)ClH(A)H(D)CH2ClHCCLCLCL1CL(D)(D)OHOH(B)HH(B)22(B)HHA(C)3.69B4.24A58.514.7C7.3D3.9B45.127.3.8CH3CCH3H3C1(A)CHOCHCHO2(B)H3CCH3H3C1(A)1.1A2313.6B68.52Hydrocinnamaldehyde(D)(D)(B)(A)54H2H2(D)CCCHO36127(D)(D)(C)5428.112.8A45.222.9B126.33128.54128.65140.36201.5711.L-2-amino-1-propanol(C)HH(B)HHH3CCCOH(D)321OH(E)NH2HANH2H(D)A3.53*167.9B3.24*248.5C3.10319.52.531.05

24315624OHOH140.51128.42127.83126.1474.7567.96ether第8章旋光光谱与圆二色光谱765910486，7，812或简化成31.它的平面投影（按八区律）如下图，它应有正的Cotton效应。2.从下边各自的投影图可看出，两者都应该有正的Cotton效应，胆甾-２-酮的摩尔振幅应比胆甾-161518CH1887121711C8H1761317131419O1191659814151211910421035712364CH1617C8H1712181417151311121191316