DB4401-T 115-2021 有机热载体酸值的测定++电位滴定法-（高清现行）

ICS13.060.25CCSJ98

DB4401广 州 市 地 方 标 准DB4401/T115—2021DBJ440100/T180-2013有机热载体酸值的测定电位滴定法Determinationofacidnumberofheattransferfluidsbypotentiometrictitrationbypotentiometrictitration2021-10-21发布2021-11-15实施广州市市场监督管理局发布DB4401/T115—2021目 次前言 II范围 1规范性引用文件 1术语和定义 1方法提要 2仪器 2试剂 2电极系统 4酸值的测定 5计算 7精密度 7IIDB4401/T115DB4401/T115—20211II1II前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替DBJ440100/T180-2013《在用有机热载体酸值的测定电位滴定法》，与DBJ440100/T180-2013相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：——将标准名称修改为《有机热载体酸值的测定电位滴定法》；——修改了术语和定义中动态滴定模式；——方法提要中增加了EP电位值的含义；——修改了马达驱动滴定管精度和滴定杯容积；——修改了混合溶剂的配比精度；——修改了电极系统的最小差值。本文件由广州市市场监督管理局提出并归口。本文件起草单位：广州特种承压设备检测研究院，哈尔滨市锅炉压力容器检验研究院。本文件主要起草人：刘娟、蒋志远、李茂东、杨祥、谢海垣、徐岩岩、侯志全、何智伟。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——DBJ440100/T180-2013；——本次为第一次修订。DB4401/TDB4401/T115—2021有机热载体酸值的测定电位滴定法警告：本试验方法使用的异丙醇、甲苯等试剂是有毒、易燃物质，使用时应严防吸入或接触皮肤。溶液配置及测定过程应在通风橱中进行，并戴好防护眼镜、乳胶手套、防毒口罩等防护用品。范围本文件规定了采用电位滴定法测定有机热载体酸值的方法。本文件适用于有机热载体酸值的测定，测定范围为0mgKOH/g～30.0mgKOH/g。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB/T678化学试剂乙醇（无水乙醇）GB/T2306化学试剂氢氧化钾GB/T3406石油甲苯GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T10575无水氯化锂HG/T2892化学试剂异丙醇3术语和定义3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1平衡控制模式equilibrium-controlledmodel3.2馈液dispensing添加碱标准溶液的过程。3.3EP电位值endpointvaluepHpH=11.00±0.02标准缓冲液中测量的电位值。4方法提要1将样品溶解在滴定溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂，采用复合电极或者玻璃指示电极-银/氯化银(Ag/AgCl)参比电极进行电位滴定。手动或自动绘制电位mV值对应滴定体积的电位滴定曲仪器电位滴定仪自动电位滴定仪应符合以下基本要求：自动滴定系统；5.2马达驱动滴定管：精度不低于万分之一；滴定剂添加方式：动态滴定模式；具备在自动滴定过程中应同时进行电位滴定曲线和一阶微分曲线的绘制功能；KOHC2）；机械搅拌器：程序控制；滴定杯：100mL～250mL手动电位滴定仪应符合以下基本要求：5.20.2MΩ～20MΩ，电位计或伏特计的精度≤0.5mV，灵敏度≥0.2mV0mV-500mV；pH0.010mL0.005mL；KOHC2）；e）100mL～250mL测量电极pHAg/AgCl双电极或叁电极双电极：玻璃指示电极-银/氯化银(Ag/AgCl1mol/L～3mol/L叁电极：在双电极基础上增加第三个辅助电极，以增加电极稳定性。试剂GB/T6682HG/T2892GB/T678。GB/T105751mol/L～3mol/L-乙醇溶液。2GB/T3406。混合溶剂：将异丙醇、甲苯、水按（495mL）:（500mL）:（5mL）的比例配制，摇匀静置。6.7pH=4.00±0.01（25℃）pH=7.00±0.01（25℃）pH=11.00±0.02（25℃）的水性标准缓冲液。6.7.1pH=4.00±0.01（25℃）的标准缓冲液：称取于（115.0±5.0）2h~3h钾基准试剂10.12g，溶于无二氧化碳的蒸馏水，于25℃下稀释至1000mL。6.7.2pH=7.00±0.01（25℃）的标准缓冲液：称取于（115.0±5.0）2h~3h钾基准试剂6.81g，加0.1mol/L氢氧化钠溶液291mL，溶于无二氧化碳的蒸馏水，于25℃下稀释至1000mL。6.7.3pH=11.00±0.02（25℃）2.10g0.1mol/L227mL251000mL。pH=4.5~5.5GB/T2306。异丙醇-KOH标准溶液。0.05mol/L～0.08mol/Lmol/L～0.05mol/L。3g～5g1000mL（2/3，必要时可分次回流10min2用玻璃漏耐碱的C2注：加氢氧化钡的目的是除去CO2，若不加氢氧化钡，标准溶液易受CO2影响而产生混浊。6.10.3标定：30.2g～0.3g（±0.0002g）110℃±5℃烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾，在滴定杯中60mL滴定仪标定方法如下：21%酚酞指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定至溶液呈粉红色（10s不褪色）60mL（1）进行计算：式中：

c(KOH)

m1000)

......................................................................(1)c(OH)（moL；1（L；0（mL；m（；20.2（8HKO（/mol。36.10.40.0005mol/LCO2电极系统电极电位的检查新电极、久置的电极或者新安装的电位滴定仪首次使用时，都应进行电极电位的检查，日常使用中还应定期检查。1minmVpH=7.00±0.01（25℃）缓冲液pH=7.000.01（25℃）1minmV数，计算两次测定的162mV20℃～25℃)162162mV，清洗或者更换电极。当采用两电极时，测量电极和参比电极应固定配对使用。若其中一支改变，则应要重新测试。电极响应能力测试电极的响应速度和稳定性对于测定结果的准确性非常重要。电极经过校准能得到可接受的斜率和零点（截距），但不一定对滴定有良好的响应，因此应通过连续测定毫伏值检查电极的响应能力。设置电位滴定仪为连续测毫伏值状态，搅拌转速稳定，与滴定样品时一致；5min设置电位滴定仪为连续测毫伏值状态，搅拌转速稳定，与滴定样品时一致；5min后pH=11.00s301判定电极响应能力。d)pH=7.00±0.01（25℃）pH=4.00±0.01（25℃）的标准缓冲溶液重复上述步骤。表1电极响应能力判定校正电极pH11.000.02（25℃）标准缓冲溶液校正电极。4漂移值响应能力≤1非常好1＜～≤2好2＜～≤3可接受3＜～≤4有问题＞4不可接受7.3.2pH11.000.02（25℃）5min，控制测量过程中缓冲溶液的温度变化在±2°CEP电极准备每次测定前，应将电极在微酸性水中浸泡5min以上，依次用二级水、混合溶剂清洗后备用。滴定后的电极处理5min7.61h电极的维护和保养520s~30s，然后用二级水冲洗，避免污染物造成电极信号不稳定或者造成液接电位不明显。电极的填充液应至少每月更换一次，每次填充到加入口处，并保证无气泡。滴定过程中始终维持电极填充液的液面高于滴定杯中的液面。酸值的测定测定前准备KOH上滴定台，使其端口略低于电极球泡底部。7.1手动滴定时，记录滴定管和仪表初始读数。空白测定每批样品测定前或混合溶剂重新配制后，都应进行空白测定。60mL0.002mL~0.010mL0.01mL～0.05mLKOH样品处理有机热载体出现沉淀物时样品测量前应进行适当处理，即将有沉淀物的样品在原取样瓶中加热至60±5℃，并剧烈搅拌，使沉淀物均匀地悬浮于油样中。样品体积应不超过加热前整个取样瓶容积的三分之二。称样将样品剧烈摇匀后，在滴定杯中称取合适的样品量，建议按表2称量。5表2建议称样量酸值范围/（mgKOH/g）称样量/（g）称样精度/（g）＜0.215～20±0.0050.2≤～＜1.010～15±0.0051.0≤～＜3.05～10±0.002≥3.01～5±0.001测定在加有样品的滴定杯中加入60mL混合溶剂，置于滴定台上，调节电极高度使液接部位完全浸入样品中。启动搅拌器，保持整个滴定过程中转速一致。自动滴定方法自动电位滴定仪应分别设置未使用有机热载体和在用有机热载体的测定方法。除按仪器制造商的要求进行测定操作外，仪器的设置还应符合以下要求。7.3.2EPEPmV滴定参数的设定：未使用有机热载体测定：宜采用等量滴定模式，每次加液量设定在0.005mL~0.010mL之间（0.10mL/min0.01mL/min），使每次加液后电位变化控5mV～15mV10mL。0.01mL~0.05mL20mL。滴定终点：EPEP7.47.5手动滴定方法按以下要求进行：0.02mol/L～0.05为自动滴定管或微量滴定管。0.01mL~0.05mLKOHU10mV，记录滴VU5mV，并且仪器指示pH11在用有机热载体的测定控制KOH标准溶液的加液量△V，使滴定过程中电位变化值△U约等于20mV，记录滴定管的读数V和对应的电位值5pH值大于11时终止滴定。6数据处理KOHVU及U-V和VU-V曲线。找到U-V曲线上最靠近EP电位值的明显突跃点，记录所对应的KOH标准溶液消耗体积V。如果突跃不明显或没有突跃时，记录EP电位值所对应的KOH标准溶液消耗体积V。测定结果按式（2）计算酸值，取重复测定两个结果的算术平均值，作为样品的酸值。计算按式（2）计算有机热载体酸值：ANV0)c(KOH)56.1 (2)m式中：——有机热载体酸值，单位为毫克氢氧化钾每克（mgKOH/g）；0——（m；