中药化学习题集第二章糖与苷

第二章糖和苷一、写出下列糖的Fiｓher投影式和Hawｏrth投影式(寡糖只写Haｗｏｒtｈ投影式)1.β－Ｄ-葡萄吡喃糖 2、α-Ｌ－鼠李吡喃糖3.β－D—甘露吡喃糖 阿拉伯呋喃糖5.β—Ｄ—木吡喃糖7.β-Ｄ—半乳吡喃糖9.α－L-呋吡喃糖糖醛酸11.β-Ｄ—半乳吡喃糖醛酸芦丁糖樱草糖17.槐糖19.棉子糖投影式如下1.β—D-葡萄吡喃糖糖3.β—D—甘露吡喃糖5。β-D—木吡喃糖7、β-D—半乳吡喃糖9、α—L—呋吡喃糖酸１1。β-D－半乳吡喃糖醛酸

6、β—D-核呋喃糖8β－Ｄ-果呋喃糖10。β－D—葡萄吡喃12、新橙皮糖14、蔗糖16、麦芽糖18。海藻糖２0、槐三糖２、α-L—鼠李吡喃阿拉伯呋喃糖6、β-Ｄ-核呋喃糖8。β—D-果呋喃糖1０、β—D-葡萄吡喃糖醛12。新橙皮糖13.芦丁糖 14。蔗糖１5。樱草糖16、麦芽糖17、槐糖 18、海藻糖19.棉子糖２0、槐三糖二、名词解释1、1Ｃ和C1构象式 2、N和A构象式3、1C4和4C1构象式 4。β构型、α构型5.D构型、L构型 6、相对构型、绝对构型７。吡喃型糖、呋喃型糖 8、低聚糖、多糖9.Ｍolish反应 10。还原糖、非还原糖11.乙酰解反应 12、酶解反应13.β－消除反应 14Sｍith降解(过碘酸降解)15.苷化位移 1６、端基碳17.前手性碳 18。Bio-gelP19.苷化位移中的同五异十其余七解析:1、2、 3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、Ｃ、Ｃ5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C

在面下时,

３,简称为C1１ １N式;C4在面下,C1在面上时,称为

,简称为1C式或A式。４4、α、β表示相对构型,C1-OC5(-吡喃糖)C4(五元氧环糖－呋喃糖)β型,α型。5、Ｄ、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子Ｃ５(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。66:构型。绝对构型:,的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型、7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖、吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。8、低聚糖:2－9多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖、9、Moｌｉｓh反应:糖在浓HSO(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍２ ４生物与α－萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2ＳO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。非还原糖:11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CＨ3CＯ+而不是质子,乙酰解反应能够确定糖与糖的连接位置。12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,依照所用酶的特点可确定苷键构型,依照获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。依照两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为１,1α两个消除基团连在两个相邻碳原子上,1,2β－消除。14、Smｉtｈ降解:是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解,用纸层析鉴定水解产物,由水解产物能够推断多糖各组分的连接方式及次序、15、苷化位移α-Ｃ、β－C均发生了改变,这种改变称为苷化位移。16、端基碳:单糖成环后形成了一个新的手性碳原子(不对称碳原子),该碳原子称为端基碳。17、前手性碳:在一个对称碳上增加一个取代基后,该碳就变成了手型碳,如此的碳称为前手性碳、18、Ｂio-gｅlP:是聚丙烯酰胺凝胶,丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合,在催化剂(如过硫酸铵)作用下聚合而成的交叉网状结构的凝胶,使其用做层析介质、电泳分离支持材料等。1９、苷化位移中的同五异十其余七:当苷元和端基碳的绝对构型相同时,α—C5个化学位移单位,1０个化学位移单位(β－C取代不同的环醇苷),7个化学位移单位。三、填空题原生苷和次生苷;含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷和三糖苷等;依照苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷等;依照苷元化学结构类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物碱苷等;依照苷的某些特别性质或生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等;依照苷键原子可将苷分为氮苷和碳苷等,其中氧苷最多。从生物体内提取苷时,首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特征。糖和苷类化合物对Ｍｏlｉsh反应呈阳性反应、β－六碳葡萄糖苷,β—D—葡萄糖苷,α－D—葡萄糖苷。醇类化合物成苷后,α—碳,β—碳、酚类化合物成苷后,β-碳和端基碳,α—碳。通常不能依照端基碳上质子的偶合常数确定苷键构型的糖苷是呋喃型糖和喃型糖。分离糖类化合物常用的方法有素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等、多糖类化合物常用的纯度测定方法有旋光测定法和其他方法等、Hａｗｏrth法、Ｐurdic法、箱守法(Hakoｍor)、11.可确定苷键构型的方法有Klｙnｅ1HNMR谱、缓和酸水解2Ｄ—NMＲ等、可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和醛酸等。具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属络合物。苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解;法有８％-10％甲酸、4０％－50％乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等;按所用的方法可分为均相水解和双向水解;双相水解可幸免苷元长时间受酸碱等的作用,有利于提高苷元的收率和获得原苷元;按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等;苷键为缩醛(酮)结构,通常对酸不稳定,对碱定、在酸催化水解中,凡有利于苷键原子质子化和中间体形成苷键的水解。过碘酸氧化裂解法是一种反应条件温和、易获得原苷元、并可通过反应产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法,适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但关于苷元上含有邻二醇羟基或的基团的苷则不能使用。碳苷用Fecl3氧化开裂苷键,获得的并不是存在于原苷中的糖,而是其C1—C间２的开裂产物。如葡萄糖碳苷用Fｅcl3开裂,获得的糖是阿拉伯糖。２糖醛酸苷用普通的方法特别难开裂,常需一些特别的方法如光解法、四乙酸铅分解法、醋酐－吡啶分解法和微生物培养法等。为了获得原生苷,可采纳双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。苷键的酶水解具有反应条件温和,是缓和的水解反应。四、按苷键原子对苷类化合物分类1 2 3 ４ 5 67 89 1011 １２分类情况如下:1、2、3、4、5、6、7、89为硫苷编号10为氮苷编号11、１2为碳苷五、单项选择题β—Ｄ－苷键端基碳的化学位移值在C)、A9０-95 B96—１00 Ｃ10０－105 Ｄ10６—110大多数α－Ｄ—苷键端基碳的化学位移值在(B )。Ａ。90—９5 Ｂ、96－１00 Ｃ、100-1０5 D。3、α-Ｌ—苷键端基碳的化学位移值在(C)。Ａ、90－９5 B、9６-１00 C、１00-１０5 D。4.大多数β－L－苷键端基碳的化学位移值在(B)。A、90-９５ 、96—100 C、１０0－105 Ｄ、106—110能用碱催化水解的苷是C)。醇苷 、碳苷 C、酚苷 Ｄ。氮苷不宜用碱催化水解的苷是(Ｃ)。酯苷 。酚苷C、醇苷 D。与羰基共轭的烯醇苷β-消除反应发生苷键断裂的是A)。藏红花苦苷 。水样苷C、4—羟基香豆素苷 Ｄ、秦皮素最难水解的苷是C)。A氧苷 B、硫苷 C。碳苷 D、氮9.β—D-葡萄糖苷酶只能水解(Ｃ)、α-D—苷键 、β-Ｄ—苷键C。β－D—葡萄糖苷键 D。所有苷10.苷类化合物的定义是(D)。糖与非糖物质形成的化合物称苷C.糖与糖形成的化合物称苷D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质称苷11.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后( A)、A.酸度增加 。水溶性增加C、脂溶性大大增加 D。稳定性增12.天然界存在的苷多数为(C)、A.去氧糖苷 、碳苷C、β-Ｄ或α—L苷 D。α—D或β—L13.在糖的纸色谱中固定相是( A )、A.水 。酸 C。有机溶剂 D。纤维14.分离糖类化合物纸色谱最常用的展开剂是(Ｃ)、３A.ＣHCl3－CHOH(9:1) 、Ｃ6H6—CH3OH(9:1)３C、正丁醇-醋酸-水(４:1:5上层) Ｄ。乙酸乙酯－乙醇15.酸催化水解时,最易断裂的苷键是(B )。A。６－去氧糖 、２,6-二去氧糖C、五碳醛糖 D、六碳醛糖16.对水溶解度小,且难于断裂的苷键是(Ｄ)。A氧苷 、硫苷 Ｃ。氮苷 D。碳17.Ｍｏliｓh反应的试剂组成是(C)。氧化铜—氢氧化钠 Ｂ、硝酸银—氨水C、α—萘酚-浓硫酸 D。β-萘酚－浓硫酸18.用活性炭色谱分离糖类化合物时,所选用的洗脱剂顺序为( D)A.先用乙醇洗脱,然后再用水洗脱用甲醇、乙醇等有机溶剂洗脱先用乙醇洗脱,再用其他有机溶剂洗脱D.先用水洗脱,然后再用不同浓度乙醇洗19.属于非还原型糖的是(A )。A.蔗糖 。芦丁糖C。麦芽糖 D、龙胆二糖糖在水溶液中以D)形式存在。A.呋喃型和吡喃型 。α和β型Ｃ。开链式 Ｄ、几种形式均有能确定苷键构型的是( D )、A。酸解 Ｂ、乙酰解C。碱解 D、酶解大多数β—D和α—L苷端基碳上质子的偶合常数为( C)。A、1-2Hz 、C。６—8Hz D、9—10Hｚ碘遇葡萄糖的聚合物可呈色,其颜色与聚合度有关,呈现蓝色的是D)、A.聚合度为４－6 Ｂ聚合度为１2－18Ｃ、聚合度为2０—25 Ｄ、聚合度为5０以24.不属于氧苷的是(D)。A.秦皮苷 、吲哚苷 C、野樱苷 D、萝卜25.过碘酸氧化反应能形成甲酸的是(B)、A.邻二醇 Ｂ。邻三醇 C。邻二酮 D。α—酮酸26.过碘酸氧化反应能形成氨气的是(Ｃ )、A.邻二醇 Ｂ。邻三醇 Cα-羟胺 Ｄ酮酸27.能消耗2mol过碘酸的是(A.葡萄糖苷A)、B、2—甲氧基葡萄糖苷D。4-甲氧基葡萄糖苷28.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在( )。A、1。０—１、5B、2。5-3、5C、4、３—６、0D。6、5—7、５29.甲基五碳糖甲基上的质子化学位移值在(A)、A、０。8—1。3 B、3。2－4、2Ｃ、4。5—６、5D、6、5—8。530.糖的甲基碳的化学位移值在(B)、Ａ、８-１568—－85Ｂ。15-20C60－6３D、31.六碳吡喃型醛糖的羟甲基碳的化学位移值在(Ｃ)、A８-15 15—20 C６0—63D。68--８532.除端基碳和末尾碳外,糖上其余碳的化学位移值在( Ｄ )。Ａ。8－１５ 、15-20 C。６0-63D、68－—8５33.在吡喃糖中当端基质子位于横键时,其端基氢的偶合常数在(D)、A1５5-160Hz6０－165HｚC。１66—17０HzD、170－175Hz34.不能用端基碳上氢的Ｊ值判断苷键构型的是(B)。A.葡萄糖苷键B、鼠李糖苷C、核糖苷D、木糖苷35.糖的纸色谱最常用的显色剂是(Ｂ)。A.三氯化铝B、邻苯二甲酸苯胺C、碘化铋钾液Ｄ、醋酸镁乙醇依照糖与HＩO4反应所生成的产物能够确定糖的结构为吡喃型或呋喃型,CH3ＣHOＨCHOHCHＯ,则该糖为(B)。A.甲基五碳糖吡喃型 。甲基五碳糖呋喃C、五碳糖吡喃型 Ｄ、五碳糖呋喃型0、02－0、05N盐酸水解时,下列苷中最易水解的是A)。A、2—去氧糖苷 、6－去氧糖苷C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸在天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是(Ａ)A.糠醛酸苷 、氨基糖苷C。羟基糖苷 D、2,６－二去氧糖可用于苷类化合物鉴别反应的是C)。、FellingＣ、Molish D、Sｍith六、问答题简述糖链结构测定常用的方法和程序。答:糖链结构测定主要从糖的连接位置的测定和糖链连接顺序的确定。1)。甲基化法:将被测物全甲基化,水解苷键,用GC定性定量分析,的连接位点。２)1H-NMR法:依照乙酰化后的质子化学位移判断糖的连接位点、3)、1３C－NＭR法:通过苷化位移,推断糖的连接位点。１、)部分水解法:将糖链水解成较小片段(低聚糖),然后分析片段推断糖链的结构、2。)质谱法依照质谱中的裂解规律和裂解碎片推测糖链的连接顺序、3、)NＭR和2D-NMR法、简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解的程度可分为:全裂解和部分裂解;按所用的方法可分为均相水解和双相水解;依照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等、酸催化水解苷键为缩醛结构,对酸不稳定,对碱较稳定,原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化质子、酸水解难易程度规律:有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。乙酰解反应乙酰解反应可开裂部分苷键,所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了产物的脂溶性,有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸(Ｈ2ＳO4、ＨＣlＯ4CＦ3ＣO

、BF等)反应原理:与酸催化水解相似,进攻基团3２3CH3CＯ+,裂解反应变慢。乙酰解反应易使糖端基发生异构化、β—消除反应通常苷键对碱稳定,不易被碱水解。而酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、ββ－消除反应:β位有吸电子基团可α位氢活化,OH-的进攻,因此可与苷键发生消除反应而开裂苷键。在1→31→4连接的聚糖中,还原端的游离醛(或酮)或４-Ｏ－苷键起消除反应、因此能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落,1→33-脱氧糖酸,1→的产物是３-脱氧—2-羟甲基糖酸、由此可推断还原糖的取代方式。酶催化水解反应特点:反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元等。这种不论分子的大小、结构形状如何,只要存在某种苷键就可用某种酶酶解的酶称为基团特异性酶,也称同工酶。而有些少数酶只能水解某个化合物的某个苷键,专属性特别强。(５)过碘酸裂解反应(Smith降解法)特点:反应条件温和、易得到原苷元;可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围:苷元不稳定的苷和碳苷(得到连有一个醛基的苷元),不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。苷键构型的确定方法有哪些、各有哪些局限性？酶水解法水解具有专一性,因而适用面不广,如麦芽糖酶专属水解α-葡萄糖型苷。Klyne经验公式法此法来确定苷键的构型,凭的仅是一经验公式,它的基点在于不同单糖的端基Ｃ旋光贡献差别大,由此而来的一个公式。1H—NＭＲ法1H－NMR谱中组成苷的端基质子的偶合常数判断苷键的构型,用且较准确的方法。13C—ＮMR法依照糖端基Ｃ的化学位移值来判断苷键构型、２D-NMＲ法2Ｄ－NOESY谱能够用于糖苷键构型的确定。简述过碘酸氧化的特点。元不稳定的苷和碳苷的裂解,但关于那些苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能应用,因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。?糖与伯醇成苷后,苷与苷元相比α—Ｃ向低场位移５-7个化学位移单位,β－C4个化学位移单位;苷与该糖的甲苷相比,端基碳(C—1)向高场位移１-２10５、5环醇苷的苷化位移值是多少？糖的两个β-C均为仲碳的仲醇成苷后,苷与苷元相比α—C5—７个化学位移单位,糖与该糖的甲苷相比,1—4其β-C的苷化位移与糖端基碳的构型有关,当糖端基碳的构型为R时,prｏ-S碳和pｒｏ－R42个化学位移单位,当其构型为S时则与之相反。酯苷和酚苷的苷化位移值是多少？α-C通常向高场位移,通常遵循苷化位移中的同五异十其余七,α—C5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位(当然仅限于两个β－C其余的苷则位移约７个化学位移单位。简述ｐrｏ—Ｓpro—R碳的命名规则、关于环醇类化合物,在e键上增加一个基团,并将该基团的优先序列定为第三,RS命名规则进行命名,Rprｏ-R碳,碳。当氢原子在面下时,顺时针转为Ｒ,S,反。七、判断题(√)多(×

与 糖 连 接 的 化 学 键 称 苷 键 。糖 也 属 于 还 原 糖 。糖 是 还 原 糖 。天然界存在的三糖以上的大多数寡糖是非还原糖、( √ )Ｔollen 反应和Feｌling 反应对还原糖和非还原糖都呈阳性反应、( ×)Ｍol ｉ(√ )

反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应、低聚糖、多糖和苷类化合物用Ｆelｌing 反应无法区别。( √)单糖与苷类化合物可用Ｔｏlle ｎ反应区别。(√)(√)(×)所有β-D 或α—L 苷端基碳的化学位移值都在100-１60。(×)Smｉ( ×)

降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解、肠道某些微生物产生的酶可断裂碳苷,并可获得完整的苷元。 (√)( ×)假如已知与糖相连的苷元碳的绝对构型,不管属于何种醇苷都可依照苷化位移推( ×)

断 出 苷 键 的 构 型 、淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1→4结合的直链聚合物、 (×)天(√)

然界糖的优势构象多数是 C1 式。由2—9 个单糖通过苷键连接的物质称为低聚糖或寡糖。(√ )有些多糖也具有还原端, 故这些糖属于多糖。( ×)21.EI(×

— MS 能 够 测 定 出 苷 的 分 子 量 。酸催化水解, 吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。( ×)酸(√)

催化水解, 酮糖苷叫醛糖苷易水解。酸催化水解,苷元为小基团时,横键的苷键较竖键易水解、 (√)酸催化水解,苷元为大基团时,横键的苷键较竖键易水解、 (×)酸催化水解, 酚苷和烯醇苷较醇苷易水解。(√)酸催化水解,因氮原子的碱性较强,故氮苷易水解、(×)糖(√)

醛 酸 苷 是 一 种 难 水 解 的 苷 。大多数植物中的多糖都具有较强的生物活性。(√)苷( √能亦)与称糖苷形成或苷配的醣天体然,产苷物元仅亦是一称小配部基分。、(×)32.不(√ )同苷类化合物的理化性质相差特别大。33.苷类化合物最大的共性是糖和苷键。( √ 34.多( √)

羟 基 醛 酮 类 化 合 物 称 为 糖 。糖的Ｆｉsｈer投影式在纸面上转动90°,其构型不变。 (×)Fisｈer (√)在Hａｒworth 投影式中Fisｈeｒ投影式右侧的基团在面下、( √ )( √)单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。(√ )一旦糖形成了苷,则只能以呋喃型或吡喃型中的一种形式存在、 (√)一旦糖形成了苷,则只能以α 型或β 型中的一种形式存在。(√ )一旦糖形成了苷,其端基碳的绝对构型就已固定。(√)α( ×

－L 和 β —D 所指的是绝对构型。从 端( √)

基 碳 的 构 型 看 α —Ｌ 与 β- Ｄ 相 同 、糖(√)

主 要 以 呋 喃 型 和 吡 喃 型 存 在 。FisｈeｒHａrwoｒtｈ存在、(√ )在糖的结构式中能够一根直线表示羟基。( √)在ＦisherD型糖,位(√)

于 左 侧 者 称 为 L 型 糖 。在Ｈaｒworth投影式中五碳吡喃型糖的

—OH在面下的为D型糖,在面上的４为( √)

Ｌ 型 糖 、Harwortｈ投影式中五碳吡喃型糖的Ｃ4—RD型糖,在面上的为L(×)

型 糖 。HaｒwoｒｔhC5-R在面下的为D型糖 ,在面上的为L型糖。(×)Harworth投影式中关于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖,D、L(√ )

构 型 。

糖 成 环 后 , 其 C1 称 为 端 基 碳 、单糖成环后,形成的一对异构体称为端基差相异构体。 (√)在Fisheｒ投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧者为(×)

β 型 , 异 测 者 称 α 型 。１在Harwｏｒth投影式中五碳吡喃型糖的C-OＨ与Ｃ4-OH在同侧者为β型,异１测(× )

者 称 α 型 、—HarworthC1OHC4—OHβ型,异—测(√)

者 称 α 型 。在Harwoｒth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OHβ型,α型、(√ )Harｗｏrth投影式中关于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖,无法判断其构α、β型。β—D或α—L型吡喃糖,C1式时,C1-O;1C式时,其Ｃ1-OH在横键上。(×)在Ｃ１式中位于C4Ｃ２面上和C1C3Ｃ５面下的基团为竖键。 (√)在优势构象中,横键与环上的间隔键平行(√ )在优势构象中,横键或竖键在环的面上面下交替排列。 (√ )天然界存在的单键从三碳糖到八碳糖都有,只是五碳糖和六碳糖最好。天然界的氨基糖大多为2—氨基糖,且主要存在于动物和微生物中。 ( √)因为多糖也是糖的一类,故具有甜味和还原性(× )由同种单糖组成的多糖称为杂多糖(× )由两种以上的单糖组成的多糖称为均多糖( ×)多糖也具有三维空间结构,能够用一、二、三、四级结构来描述。 ( √)单糖的种类和连接位点均较多,故杂多糖结构的确定比蛋白质要困难、( √)多糖的活性只与立体结构有关(× )胶淀粉遇碘呈蓝色(× )糖淀粉遇碘呈紫红色(× )α1→4连接的聚合物。( ×)树胶的主要成分是杂多糖( √)由氨基己糖和糠醛酸组成的多糖称酸性黏多糖( √ )所有的氰苷经酸或酶水解后都可产生氢氰酸( ×)只有α-羟氰苷才称之为氰苷(× )OR取代基。(√)碳苷在各类溶剂中溶解度均较小,且难于水解。 (√)α—羟基醛特别慢。(×)过碘酸氧化反应在中性和弱酸性条件下,相差不大。(× )过碘酸氧化反应对固定在环的异边,并无扭曲余地的邻二醇羟基仍可氧化。(×)过碘酸氧化反应与四醋酸铅氧化反应不同,能够在水溶液中进行。 (√)羟基的数目等。(√)在中性和弱酸性条件下,过碘酸中的碘离子呈八面体。 (×)四醋酸铅比过碘酸的氧化能力弱( ×)Purdic酮易与１,3—二醇羟基生成六元环状物,醛易与顺二醇羟基生成五元环状物。(× )缩醛、缩酮对碱稳定,通过缩醛缩酮反应既可推测结构中有无１,３—二醇羟基和顺二醇羟基,推测某些糖的氧环的大小。(√ )糖可通过制成硼酸络合物,再用离子交换的方法进行分离。 (√)当氮原子在酰胺或嘧啶环上时,如此的氮苷特别易水解( ×)105.2,6－二去氧糖苷用特别低浓度的酸就可将其水解(√ )用甲醇解的方法可确定糖的氧环( √)乙酰解可不能使糖的端基发生异构化,但关于Ｃ2,Ｃ3糖苷有时会发生差向异构化。(×)108.碱催化水解,当糖的C2羟基与苷键成顺式时获得的是1,6糖苷。(×)109.苷键β位为具有吸电基团的苷可用碱催化裂解、(√)110.有些酶的酶解产物会随pH的改变而改变、(√)酶催化水解既可确定苷键的构型,又可推测糖与糖的连接关系。个别的苷除苷元用苷键与糖相连外,还用醚键与同一糖相连。HDO(√ )(√)质子的邻位偶合常数常与二面角有关,角度越大偶合常数越大,常数越小、(×)在吡喃环中,相邻的两个质子均为竖键时两面角为１80°;一个为竖键,6０°。(√)能够通过糖的端基上质子的偶合常数来判断呋喃糖苷键的构型、 ( ×)通过吡喃型糖C３和(或)C5的化学位移值明显偏大,多数大于80。(× )β－Dα98。(√)能够通过９5-1的糖的个数和苷键的构型。(√)呋喃型糖和吡喃型糖都可依照端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型、(×)依照端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型,当两个β碳均为仲碳时,其β碳的苷化位移值与糖端基碳的构型无关。(× )β碳为仲碳,β碳为叔碳或季碳时,α基碳的构型有关。( √)β—D和α-L型糖端基碳的绝对构型为S(√ )关于三糖以上的苷,仅用苷化位移来确定糖与糖的连接位置往往较困难。( √ )低聚糖苷全甲基化后经过水解,具有游离羟基的部位即是糖连接的部位。( √)的连接顺序。(√)D测定其苷键构型。(×)α碳均向低场位移、(× )通常在存在苷的植物中同时也存在能水解该苷的酶(√ )八、完成化学反应九、分析比较比较下列化合物酸催化水解的难易程度(1)A、氧苷苷Ｂ、碳苷Ｃ、氮苷D、硫(B〉( D)>(AC（2）Ａ。2—去氧糖苷)B、6－去氧糖苷C、２,6-二去氧糖苷Ｄ。五糖醛糖苷E、六碳醛糖苷Ｆ、2-氨基糖苷( F )〉( E)＞(B )〉(D〉(Ａ)〉(Ｃ)A、糖醛酸苷 。六碳醛糖苷

C。五糖醛糖Ｄ、七碳糖苷 E、甲基五碳糖( A〉(Ｄ)>(B)〉( Ｅ)>(C)比较过碘酸对下列化合物氧化的难易程度A、邻二醇 Ｂ、酮酸 羟基酸Dα—羟基醛 E。邻二酮 氨基醇( Ｂ )〉(E )>(Ｃ)〉(D)＞(F)>(Ａ)在浓酸的作用下形成糠醛衍生物的难易程度A.六碳醛糖 B、甲基五碳醛糖 C、五碳醛Ｄ、六碳酮糖 E、糠醛酸(E)>(D)＞(A)〉(B)〉(Ｃ)糖上羟基的活泼性A.C2－OＨ 、羟甲基 C、半缩醛羟基 D、余羟基(C)＞( B )>( A〉( D)与硼酸形成络合物的能力A.五碳醛糖 Ｂ、呋喃糖苷糖C。吡喃糖苷D、六碳醛C D )＞(A〉(D)6.乙酰解的难易程度A、1-6双糖 Ｂ。1—２双糖Ｃ、1-3双糖D。1—4双糖(B)＞( C )＞( D)>(A )单糖结构中反应活泼性顺序A.端基碳原子 、伯碳 C、仲(Ａ)〉( B〉( C )十、结构鉴定1、从一种植物中分得一个三萜类化合物,酸水解后,经纸色谱检查表明该化合物含有葡萄糖,经质谱测定推算化合物含有两个六碳醛糖,酸水解后所获苷元通过NO、苷元苷139。539。７2２8、1NO、苷元苷139。539。７2２8、127、8378、478。0440、340、356１。961。5６67、7７９、９7４７。54５。0841、241。２95０、250、41039。339、７/