中药化学习题集第二章糖与苷吴立军_第1页
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文档简介

-.z.糖和苷写出以下糖的Fisher投影式和Haworth投影式〔寡糖只写Haworth投影式〕β-D-葡萄吡喃糖2.α-L-鼠李吡喃糖β-D-甘露吡喃糖4.α-L-阿拉伯呋喃糖β-D-木吡喃糖6.β-D-核呋喃糖β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖芦丁糖14.蔗糖樱草糖16.麦芽糖槐糖18.海藻糖棉子糖20.槐三糖投影式如下:β-D-葡萄吡喃糖2.α-L-鼠李吡喃糖β-D-甘露吡喃糖4.α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6.β-D-核呋喃糖7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖芦丁糖14.蔗糖15.樱草糖16.麦芽糖17.槐糖18.海藻糖棉子糖20.槐三糖名词解释1.1C和C1构象式2.N和A构象式3.1C4和4C1构象式4.β构型、α构型D构型、L构型6.相对构型、绝对构型7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖Molish反响10.复原糖、非复原糖乙酰解反响12.酶解反响β-消除反响14.Smith降解〔过碘酸降解〕苷化位移16.端基碳前手性碳18.Bio-gelP苷化位移中的同五异十其余七解析:1、2、3吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。α、β表示相对构型,当C1-OH和C5〔六元氧环糖-吡喃糖〕或C4〔五元氧环糖-呋喃糖〕上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5〔吡喃糖〕或C4〔呋喃糖〕上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,假设确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型一样时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。Molish反响:糖在浓H2SO4〔硫酸〕或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反响。复原糖:具有游离醛基或酮基的糖。非复原糖:不具有游离醛基或酮基的糖。乙酰解反响:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反响机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子,乙酰解反响可以确定糖与糖的连接位置。酶解反响:酶催化水解具有反响条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。β-消除反响:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反响。根据两个消去基团的相对位置分类,假设在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上,称为1,2消除或者β-消除。Smith降解:是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)复原成稳定的多羟基化合物。然后进展适度的酸水解,用纸层析鉴定水解产物,由水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移。端基碳:单糖成环后形成了一个新的手性碳原子〔不对称碳原子〕,该碳原子称为端基碳。前手性碳:在一个对称碳上增加一个取代基后,该碳就变成了手型碳,这样的碳称为前手性碳。Bio-gelP:是聚丙烯酰胺凝胶,丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合,在催化剂〔如过硫酸铵〕作用下聚合而成的穿插网状构造的凝胶,使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用的浓度和交联度控制。常用做层析介质、电泳别离支持材料等。19、苷化位移中的同五异十其余七:当苷元和端基碳的绝对构型一样时,α-C向低场位移约5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位〔当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷〕,其余的苷则位移约7个化学位移单位。填空题根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷;根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷和三糖苷等;根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷等;根据苷元化学构造类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物碱苷等;根据苷的*些特殊性质或生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等;根据苷键原子可将苷分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等,其中氧苷最多。从生物体内提取苷时,首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特征。糖和苷类化合物对Molish反响呈阳性反响。苦杏仁酶只能水解β-六碳葡萄糖苷,纤维素酶只能水解β-D-葡萄糖苷,麦芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。醇类化合物成苷后,向低场位移的是α-碳,向高场位移的是β-碳。酚类化合物成苷后,向低场位移的是β-碳和端基碳,向高场位移的是α-碳。通常不能根据端基碳上质子的偶合常数确定苷键构型的糖苷是呋喃型糖和吡喃型糖。别离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等。多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法和其他方法等。糖的醚化反响最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法〔Hakomor〕。可确定苷键构型的方法有酶解法、Klyne经历公式法、1HNMR谱、13MR谱、缓和酸水解和2D-NMR等。可利用糖的糠醛反响呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属等试剂反响形成络合物。苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和局部裂解;局部裂解所用的试剂和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等;按所用的方法可分为均相水解和双向水解;双相水解可防止苷元长时间受酸碱等的作用,有利于提高苷元的收率和获得原苷元;按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等;苷键为缩醛〔酮〕构造,通常对酸不稳定,对碱稳定。在酸催化水解中,凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。过碘酸氧化裂解法是一种反响条件温和、易获得原苷元、并可通过反响产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法,该法特别适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但对于苷元上含有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能使用。碳苷用Fecl3氧化开裂苷键,获得的并不是存在于原苷中的糖,而是其C1-C2间的开裂产物。如葡萄糖碳苷用Fecl3开裂,获得的糖是阿拉伯糖。糖醛酸苷用普通的方法很难开裂,常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸铅分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培养法等。为了获得原生苷,可采用双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。苷键的酶水解具有反响条件温和,是缓和的水解反响。按苷键原子对苷类化合物分类123456789101112分类情况如下:编号1、2、3、4、5、6、7、8为氧苷编号9为硫苷编号10为氮苷编号11、12为碳苷单项选择题大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在〔C〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在〔B〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-1103.α-L-苷键端基碳的化学位移值在〔C〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在〔B〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110能用碱催化水解的苷是〔C〕。醇苷B.碳苷C.酚苷D.氮苷不宜用碱催化水解的苷是〔C〕。酯苷B.酚苷C.醇苷D.与羰基共轭的烯醇苷能通过β-消除反响发生苷键断裂的是〔A〕。藏红花苦苷B.水样苷C.4-羟基香豆素苷D.秦皮素最难水解的苷是〔C〕。A氧苷B.硫苷C.碳苷D.氮苷β-D-葡萄糖苷酶只能水解〔C〕。α-D-苷键B.β-D-苷键C.β-D-葡萄糖苷键D.所有苷键苷类化合物的定义是〔D〕。糖与非糖物质形成的化合物称苷糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷糖与糖形成的化合物称苷糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质称苷糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后〔A〕。酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加D.稳定性增加天然界存在的苷多数为〔C〕。去氧糖苷B.碳苷C.β-D或α-L苷D.α-D或β-L苷在糖的纸色谱中固定相是〔A〕。水B.酸C.有机溶剂D.纤维素别离糖类化合物纸色谱最常用的展开剂是〔C〕。CHCl3-CH3OH(9:1)B.C6H6-CH3OH(9:1)C.正丁醇-醋酸-水〔4:1:5上层〕D.乙酸乙酯-乙醇〔6:4〕酸催化水解时,最易断裂的苷键是〔B〕。A.6-去氧糖B.2,6-二去氧糖C.五碳醛糖D.六碳醛糖对水溶解度小,且难于断裂的苷键是〔D〕。A氧苷B.硫苷C.氮苷D.碳苷Molish反响的试剂组成是〔C〕。氧化铜-氢氧化钠B.硝酸银-氨水C.α-萘酚-浓硫酸D.β-萘酚-浓硫酸用活性炭色谱别离糖类化合物时,所选用的洗脱剂顺序为〔D〕。先用乙醇洗脱,然后再用水洗脱用甲醇、乙醇等有机溶剂洗脱先用乙醇洗脱,再用其他有机溶剂洗脱先用水洗脱,然后再用不同浓度乙醇洗脱属于非复原型糖的是〔A〕。蔗糖B.芦丁糖C.麦芽糖D.龙胆二糖糖在水溶液中以〔D〕形式存在。呋喃型和吡喃型B.α和β型C.开链式D.几种形式均有能确定苷键构型的是〔D〕。A.酸解B.乙酰解C.碱解D.酶解大多数β-D和α-L苷端基碳上质子的偶合常数为〔C〕。A.1-2HzB.3-4HzC.6-8HzD.9-10Hz碘遇葡萄糖的聚合物可呈色,其颜色与聚合度有关,呈现蓝色的是〔D〕。聚合度为4-6B.聚合度为12-18C.聚合度为20-25D.聚合度为50以上不属于氧苷的是〔D〕。秦皮苷B.吲哚苷C.野樱苷D.萝卜苷过碘酸氧化反响能形成甲酸的是〔B〕。邻二醇B.邻三醇C.邻二酮D.α-酮酸过碘酸氧化反响能形成氨气的是〔C〕。邻二醇B.邻三醇C.α-羟胺D.α-酮酸能消耗2mol过碘酸的是〔A〕。葡萄糖苷B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3-甲氧基葡萄糖苷D.4-甲氧基葡萄糖苷苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在〔C〕。甲基五碳糖甲基上的质子化学位移值在〔A〕。糖的甲基碳的化学位移值在〔B〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85六碳吡喃型醛糖的羟甲基碳的化学位移值在〔C〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85除端基碳和末尾碳外,糖上其余碳的化学位移值在〔D〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85在吡喃糖中当端基质子位于横键时,其端基氢的偶合常数在〔D〕。A.155-160HzB.160-165HzC.166-170HzD.170-175Hz不能用端基碳上氢的J值判断苷键构型的是〔B〕。葡萄糖苷键B.鼠李糖苷C.核糖苷D.木糖苷糖的纸色谱最常用的显色剂是〔B〕。三氯化铝B.邻苯二甲酸苯胺C.碘化铋钾D.醋酸镁乙醇液根据糖与HIO4反响所生成的产物可以确定糖的构造为吡喃型或呋喃型,假设生成产物为CH3CHOHCHOHCHO,则该糖为〔B〕。甲基五碳糖吡喃型B.甲基五碳糖呋喃型C.五碳糖吡喃型D.五碳糖呋喃型用0.02-0.05N盐酸水解时,以下苷中最易水解的是〔A〕。A.2-去氧糖苷B.6-去氧糖苷C.葡萄糖苷D.葡萄糖醛酸在天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是〔A〕。糠醛酸苷B.氨基糖苷C.羟基糖苷D.2,6-二去氧糖可用于苷类化合物鉴别反响的是〔C〕。TollenB.FellingC.MolishD.Smith问答题简述糖链构造测定常用的方法和程序。答:糖链构造测定主要从糖的连接位置的测定和糖链连接顺序确实定。〔1〕糖的连接位置的测定1〕.甲基化法:将被测物全甲基化,水解苷键,用GC定性定量分析,具有游离羟基的部位是糖的连接位点。2〕1H-NMR法:根据乙酰化后的质子化学位移判断糖的连接位点。3〕.13C-NMR法:通过苷化位移,推断糖的连接位点。〔2〕糖链连接顺序确实定1.〕局部水解法:将糖链水解成较小片段〔低聚糖〕,然后分析片段推断糖链的构造。2.〕质谱法根据质谱中的裂解规律和裂解碎片推测糖链的连接顺序。3.〕NMR和2D-NMR法。简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解的程度可分为:全裂解和局部裂解;按所用的方法可分为均相水解和双相水解;按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。〔1〕酸催化水解苷键为缩醛构造,对酸不稳定,对碱较稳定,已被酸催化水解。反响机制是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化质子。酸水解难易程度规律:有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。〔2〕乙酰解反响乙酰解反响可开裂局部苷键,所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了产物的脂溶性,有利于提纯、精制和鉴定。反响所用试剂为醋酐和酸〔H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等〕反响原理:与酸催化水解相似,进攻基团为CH3CO+。苷键邻位羟基乙酰化或苷键邻位有环氧基时,强的诱导效应使苷键裂解反响变慢。乙酰解反响易使糖端基发生异构化。〔3〕碱催化水解和β-消除反响通常苷键对碱稳定,不易被碱水解。而酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位有吸电子基团的苷易被碱水解。β-消除反响:苷键β位有吸电子基团可使α位氢活化,有利于OH-的进攻,因此可与苷键发生消除反响而开裂苷键。在1→3或1→4连接的聚糖中,复原端的游离醛〔或酮〕能使邻位氢活化而与3-O-或4-O-苷键起消除反响。因此能够使聚糖复原端的单糖逐个剥落,对非复原端则无影响。1→3连接聚糖复原端剥落所形成的产物是3-脱氧糖酸,1→4连接聚糖的产物是3-脱氧-2-羟甲基糖酸。由此可推断复原糖的取代方式。〔4〕酶催化水解反响特点:反响条件温和、专属性高、能够获得原苷元等。这种不管分子的大小、构造形状如何,只要存在*种苷键就可用*种酶酶解的酶称为基团特异性酶,也称同工酶。而有些少数酶只能水解*个化合物的*个苷键,专属性非常强。〔5〕过碘酸裂解反响〔Smith降解法〕特点:反响条件温和、易得到原苷元;可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围:苷元不稳定的苷和碳苷〔得到连有一个醛基的苷元〕,不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。苷键构型确实定方法有哪些、各有哪些局限性?酶水解法水解具有专一性,因而适用面不广,如麦芽糖酶专属水解α-葡萄糖型苷。Klyne经历公式法此法来确定苷键的构型,凭的仅是一经历公式,它的基点在于不同单糖的端基C旋光奉献差异大,由此而来的一个公式。〔3〕1H-NMR法利用1H-NMR谱中组成苷的端基质子的偶合常数判断苷键的构型,是目前最常用且较准确的方法。〔4〕13C-NMR法根据糖端基C的化学位移值来判断苷键构型。〔5〕2D-NMR法2D-NOESY谱可以用于糖苷键构型确实定。简述过碘酸氧化的特点。过碘酸氧化是一个反响条件温和、易得到原苷元、通过反响产物可以推测糖的种类、糖与糖连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但对于那些苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能应用,因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。伯醇苷的苷化位移值是多少?糖与伯醇成苷后,苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位,β-C向高场位移约4个化学位移单位;苷与该糖的甲苷相比,端基碳〔C-1〕向高场位移1-2个化学位移单位。苷化位移值为105.5环醇苷的苷化位移值是多少?糖的两个β-C均为仲碳的仲醇成苷后,苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位,糖与该糖的甲苷相比,糖的端基碳向高场位移1-4个化学位移单位。其β-C的苷化位移与糖端基碳的构型有关,当糖端基碳的构型为R时,pro-S碳和pro-R碳分别向高场位移约4和2个化学位移单位,当其构型为S时则与之相反。酯苷和酚苷的苷化位移值是多少?酯苷和酚苷的苷元α-C通常向高场位移,通常遵循苷化位移中的同五异十其余七原则。即当苷元和端基碳的绝对构型一样时,α-C向低场位移约5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位〔当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷〕,其余的苷则位移约7个化学位移单位。简述pro-S和pro-R碳的命名规则。对于环醇类化合物,在e键上增加一个基团,并将该基团的优先序列定为第三,按R、S命名规则进展命名,当为R构型时则称该碳为pro-R碳,反之则称为pro-S碳。当氢原子在面下时,顺时针转为R,逆时针转为S,当氢原子在面上时则与之相反。判断题苷类化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物体内。〔√〕糖与糖连接的化学键称苷键。〔×〕多糖也属于复原糖。〔×〕蔗糖是复原糖。〔×〕天然界存在的三糖以上的大多数寡糖是非复原糖。〔√〕Tollen反响和Felling反响对复原糖和非复原糖都呈阳性反响。〔×〕Molish反响对糖和苷类化合物均呈阳性反响。〔√〕低聚糖、多糖和苷类化合物用Felling反响无法区别。〔√〕单糖与苷类化合物可用Tollen反响区别。〔√〕一些单糖类化合物的显色剂可大体区别出糖的类型。〔√〕根据端基碳上质子的偶合常数可推断出所有苷键的构型。〔×〕所有β-D或α-L苷端基碳的化学位移值都在100-160。〔×〕Smith降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。〔×〕肠道*些微生物产生的酶可断裂碳苷,并可获得完整的苷元。〔√〕通过苷化位移可确定所有苷元中与糖相连的碳的绝对构型。〔×〕如果与糖相连的苷元碳的绝对构型,无论属于何种醇苷都可根据苷化位移推断出苷键的构型。〔×〕淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1→4结合的直链聚合物。〔×〕天然界糖的优势构象多数是C1式。〔√〕由2-9个单糖通过苷键连接的物质称为低聚糖或寡糖。〔√〕有些多糖也具有复原端,故这些糖属于多糖。〔×〕EI-MS可以测定出苷的分子量。〔×〕酸催化水解,吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。〔×〕酸催化水解,酮糖苷叫醛糖苷易水解。〔√〕酸催化水解,苷元为小基团时,横键的苷键较竖键易水解。〔√〕酸催化水解,苷元为大基团时,横键的苷键较竖键易水解。〔×〕酸催化水解,酚苷和烯醇苷较醇苷易水解。〔√〕酸催化水解,因氮原子的碱性较强,故氮苷易水解。〔×〕糖醛酸苷是一种难水解的苷。〔√〕大多数植物中的多糖都具有较强的生物活性。〔√〕苷亦称苷或配醣体,苷元亦称配基。〔√〕能与糖形成苷的天然产物仅是一小局部。〔×〕不同苷类化合物的理化性质相差很大。〔√〕苷类化合物最大的共性是糖和苷键。〔√〕多羟基醛酮类化合物称为糖。〔√〕糖的Fisher投影式在纸面上转动90°,其构型不变。〔×〕Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。〔√〕在Harworth投影式中Fisher投影式右侧的基团在面下。〔√〕单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。〔√〕单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。〔√〕一旦糖形成了苷,则只能以呋喃型或吡喃型中的一种形式存在。〔√〕一旦糖形成了苷,则只能以α型或β型中的一种形式存在。〔√〕一旦糖形成了苷,其端基碳的绝对构型就已固定。〔√〕α-L和β-D所指的是绝对构型。〔×〕从端基碳的构型看α-L与β-D一样。〔√〕糖主要以呋喃型和吡喃型存在。〔√〕糖的构造式可由Fisher投影式、Harworth投影式和优势构象式三种形式存在。〔√〕在糖的构造式中可以一根直线表示羟基。〔√〕在Fisher投影式中距离羰基最远的手型碳上的羟基位于右侧者称为D型糖,位于左侧者称为L型糖。〔√〕在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-OH在面下的为D型糖,在面上的为L型糖。〔√〕在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-R在面下的为D型糖,在面上的为L型糖。〔×〕在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的为D型糖,在面上的为L型糖。〔×〕在Harworth投影式中对于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖,无法判断其D、L构型。〔√〕单糖成环后,其C1称为端基碳。〔×〕单糖成环后,形成的一对异构体称为端基差相异构体。〔√〕在Fisher投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧者为β型,异测者称α型。〔×〕在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH与C4-OH在同侧者为β型,异测者称α型。〔×〕在Harworth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH与C4-OH在同侧者为β型,异测者称α型。〔√〕在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH与C5-R在同侧者为β型,异测者称α型。〔√〕在Harworth投影式中对于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖,无法判断其构α、β型。绝大多数吡喃型糖的优势构型为椅式构象。〔√〕对于β-D或α-L型吡喃糖,当优势构象为C1式时,其C1-OH在竖键上;当优势构象为1C式时,其C1-OH在横键上。〔×〕在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基团为竖键。〔√〕在优势构象中,横键与环上的间隔键平行。〔√〕在优势构象中,横键或竖键在环的面上面下交替排列。〔√〕天然界存在的单键从三碳糖到八碳糖都有,只是五碳糖和六碳糖最好。〔√〕天然界的氨基糖大多为2-氨基糖,且主要存在于动物和微生物中。〔√〕去氧糖主要存在于强心苷和微生物代谢产物中。〔√〕因为多糖也是糖的一类,故具有甜味和复原性。〔×〕由同种单糖组成的多糖称为杂多糖。〔×〕由两种以上的单糖组成的多糖称为均多糖。〔×〕多糖也具有三维空间构造,可以用一、二、三、四级构造来描述。〔√〕单糖的种类和连接位点均较多,故杂多糖构造确实定比蛋白质要困难。〔√〕多糖的活性只与立体构造有关。〔×〕胶淀粉遇碘呈蓝色。〔×〕糖淀粉遇碘呈紫红色。〔×〕淀粉和纤维素都是葡萄糖以α1→4连接的聚合物。〔×〕树胶的主要成分是杂多糖。〔√〕黏液质和黏胶质都属于杂多糖。〔√〕肝素是一种高度硫酸酯化的右旋多糖。〔√〕由氨基己糖和糠醛酸组成的多糖称酸性黏多糖。〔√〕所有的氰苷经酸或酶水解后都可产生氢氰酸。〔×〕只有α-羟氰苷才称之为氰苷。〔×〕多数碳苷的两个邻位均有OR取代基。〔√〕碳苷的苷元多数为黄铜、蒽醌等酚酸类化合物。〔√〕碳苷在各类溶剂中溶解度均较小,且难于水解。〔√〕过碘酸氧化反响对α-羟基醛非常慢。〔×〕过碘酸氧化反响在中性和弱酸性条件下,对顺式和反式邻二醇羟基的氧化速度相差不大。〔×〕过碘酸氧化反响对固定在环的异边,并无扭曲余地的邻二醇羟基仍可氧化。〔×〕过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进展的。〔√〕过碘酸氧化反响与四醋酸铅氧化反响不同,可以在水溶液中进展。〔√〕通过过碘酸氧化反响可以推测糖的种类、糖的氧环、糖的连接位置、邻二醇羟基的数目等。〔√〕在中性和弱酸性条件下,过碘酸中的碘离子呈八面体。〔×〕四醋酸铅比过碘酸的氧化能力弱。〔×〕四醋酸铅比过碘酸的氧化的选择性高。〔√〕四醋酸铅可以氧化呋喃糖的反式邻二醇羟基。〔×〕常用的糖色谱显色剂是邻苯二甲酸-苯胺。〔√〕Purdic法不能上用于复原糖的甲基化。〔√〕用箱守法甲基化时可能会使苷元上一些官能团复原。〔√〕酮易与1,3-二醇羟基生成六元环状物,醛易与顺二醇羟基生成五元环状物。〔×〕缩醛、缩酮对碱稳定,对酸不稳定。〔√〕通过缩醛缩酮反响既可推测构造中有无1,3-二醇羟基和顺二醇羟基,又可推测*些糖的氧环的大小。〔√〕糖可通过制成硼酸络合物,再用离子交换的方法进展别离。〔√〕有些酚苷在水溶液中只需加热就可水解。〔√〕当氮原子在酰胺或嘧啶环上时,这样的氮苷很易水解。〔×〕2,6-二去氧糖苷用很低浓度的酸就可将其水解。〔√〕用甲醇解的方法可确定糖的氧环。〔√〕乙酰解不会使糖的端基发生异构化,但对于C2,C3有顺邻二羟基的呋喃型糖苷有时会发生差向异构化。〔×〕碱催化水解,当糖的C2羟基与苷键成顺式时获得的是1,6糖苷。〔×〕苷键β位为具有吸电基团的苷可用碱催化裂解。〔√〕有些酶的酶解产物会随pH的改变而改变。〔√〕酶催化水解既可确定苷键的构型,又可推测糖与糖的连接关系。〔√〕个别的苷除苷元用苷键与糖相连外,还用醚键与同一糖相连。〔√〕在1HNMR谱中HDO的化学位移值与测定温度有关。〔√〕质子的邻位偶合常数常与二面角有关,角度越大偶合常数越大,角度越小偶合常数越小。〔×〕在吡喃环中,相邻的两个质子均为竖键时两面角为180°;一个为竖键,另一个为横键是两面角为60°。〔√〕可以通过糖的端基上质子的偶合常数来判断呋喃糖苷键的构型。〔×〕通过吡喃型糖C3和〔或〕C5的化学位移值明显偏大,多数大于80。〔×〕β-D和α-L型的酯苷、叔醇苷及个别的酚苷其端基碳的化学位移值可降脂98。〔√〕可以通过95-105区域碳信号的个数和化学位移值来推测低聚糖苷中所含的糖的个数和苷键的构型。〔√〕呋喃型糖和吡喃型糖都可根据端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型。〔×〕根据端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型,鼠李糖和其他糖的参数一样。〔×〕当两个β碳均为仲碳时,其β碳的苷化位移值与糖端基碳的构型无关。〔×〕当一个β碳为仲碳,另一个β碳为叔碳或季碳时,其α碳的苷化位移值与糖端基碳的构型有关。〔√〕β-D和α-L型糖端基碳的绝对构型为S。〔√〕对于三糖以上的苷,仅用苷化位移来确定糖与糖的连接位置往往较困难。〔√〕低聚糖苷全甲基化后经过水解,具有游离羟基的部位即是糖连接的部位。〔√〕对于由不同类型的糖连接起来的低聚糖及其苷可通过质谱的方法来确定糖的连接顺序。〔√〕D-甘露糖苷可以用1H-NMR测定其苷键构型。〔×〕所有苷化位移其α碳均向低场位移。〔×〕通常在存在苷的植物中同时也存在能水解该苷的酶。〔√〕完成化学反响分析比拟比拟以下化合物酸催化水解的难易程度(1)A.氧苷B.碳苷C.氮苷D.硫苷〔B〕>〔D〕>〔A〕>〔C〕A.2-去氧糖苷

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