2021第十七章-碳水化合物推荐资料

第十七章碳水化合物第一页，共19页。17.1由来(yóuliá)与分类一、由来碳水化合物又称糖，许多(xǔduō)化合物的组成可用Cx（H2O）y来表示。第二页，共19页。二、分类1、单糖：不能水解为更简单的多羟基醛的化合物，如葡萄糖、果糖，有甜味，易溶于水。2、低聚糖：水解后每分子能生成2－10个单糖分子的碳水化合物。如蔗糖、麦芽糖，晶体，有甜味，易溶于水。3、多糖：水解后每分子能生成10个以上(yǐshàng)单糖分子的碳水化合物。如淀粉、纤维素，无定形固体，无甜味，难溶于水。第三页，共19页。17.2单糖(dāntánɡ)的结构一、开链结构单糖是多羟基醛或酮，依据(yījù)：1、钠汞齐还原生成己六醇，HI进一步还原得正己烷：碳链骨架；2、可与羟胺、苯肼等羰基试剂反应，说明有羰基，用溴水氧化后，得到含六个碳的羰基化合物，说明含醛基；3、与乙酐作用，生成五乙酰基衍生物，含五个羟基，并分别在不同的碳上。4、可分为醛糖和酮糖：葡萄糖为醛糖，果糖为酮糖。第四页，共19页。二、构型碳水化合物的构型常用(chánɡyònɡ)D/L表示法：第五页，共19页。三、环状结构(jiégòu)、变旋光现象和糖苷1、环状结构1）葡萄糖的甲基化产物无醛的性质；2）五个甲基不等同，水解时只有一个成醇；3）水解后的四甲基葡萄糖有醛的性质；4）有变旋现象：比旋光度发生变化的现象。从乙醇(yǐchún)水溶液和吡啶溶液中结晶出来的D－葡萄糖的比旋光度不同，前者为＋113°，后者为＋19°，第六页，共19页。解释：

开链结构与环状结构的互变异构－葡萄糖具有(jùyǒu)分子内醛基与C5上的羟基形成半缩醛的环状结构（哈沃斯式），从构型式可看出β－构型中羟基全部在e键上，所以较稳定，占64％。第七页，共19页。第八页，共19页。

α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖第九页，共19页。这两种氧环式除C-1构型不同外，其余手性碳的构型相同，称为差向异构体。

其中C－1羟基在环平面上方(shànɡfānɡ)的为β－异构体，相反为α－异构体。

这种半缩醛碳原子构型不同的差向异构体又叫做异头体，半缩醛的碳叫做异头碳。第十页，共19页。2、糖苷(tánggān)第十一页，共19页。17.3单糖(dāntánɡ)的性质一、氧化反应醛糖和甲基酮糖都能被费林试剂和托伦试剂氧化，把这类糖称做还原糖，单糖均为还原糖，不反应的称为非还原糖。此反应可作为单糖的定性和定量测定(cèdìng)，但不能用于鉴别醛、酮糖，因为有差向异构混合物生成。第十二页，共19页。第十三页，共19页。二、还原(huányuán)反应单糖(dāntánɡ)可还原为糖醇。三、与苯肼反应与苯肼作用先生成苯腙，继续与两分子(fēnzǐ)苯肼反应，则生成糖脎。第十四页，共19页。四、成酯和醚第十五页，共19页。17.4二糖一、蔗糖大量存在于甜菜和甘蔗中，水解后生成葡萄糖和果糖，由于没有苷羟基，无变旋光现象，也无还原性，是一非还原糖。但水解前后溶液的旋光性发生了转变(zhuǎnbiàn)，所以常将蔗糖的水解反应称为转化反应，水解生成的产物叫做转化糖。第十六页，共19页。碳水化合物的构型常用(chánɡyònɡ)D/L表示法：其中C－1羟基在环平面上方(shànɡfānɡ)的为β－异构体，相反为α－异构体。大量存在于植物的种子或地下块根中的高聚物，在酸或酶作用下，逐步裂解成小分子，过程中产生的低分子量的多糖混合物称为糊精，终产物为葡萄糖。与苯肼作用先生成苯腙，继续与两分子(fēnzǐ)苯肼反应，则生成糖脎。3单糖(dāntánɡ)的性质饴糖的主要成分，水解后生成两分子D－葡萄糖，麦芽糖有苷羟基(qiǎngjī)，可开链生成糖脎，有变旋现象，是一还原糖。单糖(dāntánɡ)可还原为糖醇。如蔗糖、麦芽糖，晶体，有甜味，易溶于水。与苯肼作用先生成苯腙，继续与两分子(fēnzǐ)苯肼反应，则生成糖脎。碳水化合物又称糖，许多(xǔduō)化合物的组成可用Cx（H2O）y来表示。大量存在于植物的种子或地下块根中的高聚物，在酸或酶作用下，逐步裂解成小分子，过程中产生的低分子量的多糖混合物称为糊精，终产物为葡萄糖。从结构上看，淀粉(diànfěn)可分为直链和支链淀粉(diànfěn)，前者由于分子内氢键作用时期卷成螺旋状，不利水的接近，所以不溶于水，但能溶于热水。第十七章碳水化合物这种半缩醛碳原子构型不同的差向异构体又叫做异头体，半缩醛的碳叫做异头碳。此反应可作为单糖的定性和定量测定(cèdìng)，但不能用于鉴别醛、酮糖，因为有差向异构混合物生成。2、可与羟胺、苯肼等羰基试剂反应，说明有羰基，用溴水氧化后，得到含六个碳的羰基化合物，说明含醛基；二、麦芽糖饴糖的主要成分，水解后生成两分子D－葡萄糖，麦芽糖有苷羟基(qiǎngjī)，可开链生成糖脎，有变旋现象，是一还原糖。第十七页，共19页。17.5多糖(duōtánɡ)一、淀粉(diànfěn)大量存在于植物的种子或地下块根中的高聚物，在酸或酶作用下，逐步裂解成小分子，过程中产生的低分子量的多糖混合物称为糊精，终产物为葡萄糖。从结构上看，淀粉(diànfěn)可分为直链和支链淀粉(diànfěn)，前者由于