电镀废水深度处理课题

电镀废水深度处理重大课题1电镀行业的重要性1.1电镀在国民经济中的角色电镀行业在国民经济发展过程中扮演着重要角色，是现代制造业不可缺少的配套行业，是工业上通用性强、使用面广的跨行业、跨部门的生产技术，随着汽车、电子、家用电器、航空、航天工业、建筑工业及相应的装饰工业的发展和人们对美化生活需求的提高，对电镀产品的需求不断增加。美国工程科学院2000年向美国国会提供的集中力量加快发展的九项新科学技术中，材料项目仅提出了材料表面科学与表面技术研究，足见表面处理之重要。而且从技术发展趋势来看，越是高新技术（如计算机芯片，硬盘，各种板片，机电产品，信息产品），对电镀的要求越严格。因此，现代的新型电镀技术已成为发展高科技领域的重要技术基础，是许多高新技术发展中不可缺少的关键环节。可以预见，今后一个时期内，电镀企业不但不会萎缩，而且随着制造技术水平和高新技术的迅速发展，还会有一个高层次上的大发展。就我国整体而言，随着制造业的发展，也由于电镀通用性强的原因，改革开放以来得以高速发展，无论规模还是产量、产值，都已进入了世界电镀大国之列。1.2电镀在宁波经济中的角色宁波位于中国大陆海岸线中段、经济发达的长江三角洲南翼，是中国最早对外开放城市之一毗邻上海、杭州，是国家和华东地区重要能源、原材料、制造业生产基地和出口贸易加工区：拥有5万余家企业，其中外资企业6千家，形成了以化工、钢铁、通信设备、机械、器材制造、塑料制品、电子信息、模具加工、汽、摩配件、家电、纺织服装等行业为支柱的现代化工业体系，早在上个世纪“宁波制造”就已经享誉海内外。虽然目前电镀行业在宁波是一个小行业，但与规模宏大的制造业具有千丝万缕联系，与许多朝阳产业、高新技术产业相伴，共同发展，互为依存的行业。因此，提升“宁波制造”，离不开电镀的协助。宁波地区电镀工业与全国一样，正处于高速发展阶段。电镀作为配套性行业，电镀技术水平的高低，直接影响着工业经济的发展，十几年来，宁波地区的表面技术，从总体上来说发展很快。为了加快清洁生产的实现，在宁波地区建成了电镀城、电镀园区、电镀中心及大型电镀公司10余家。全市共有电镀许可证的企业210家，规模企业达到80%以上，从业人数2万余人，电镀加工年产值约30亿元人民币。宁波水环境污染现状（2007年环境状况公报）2007年全市污水排放总量为3.59亿吨，其中工业废水排放量1.77亿吨，工业废水达标排放率88.56%。2.1地表水地表水环境质量基本保持稳定，部分重污染区域环境有所改善，但平原河网水质仍普遍较差。（1）甬江水系甬江水系水质属轻度污染，水质优、良的断面比例占55.0%，无劣V类重污染断面，功能达标的断面比例占65.0%，较2006年水质优、良率下降10个百分点，功能达标率降低15个百分点，但整体水质状况等级未变。姚江干流水质以III类为主，水质优、良的断面比例占71.4%，功能区达标率42.9%，较2006年水质优良率和功能达标率下降28个百分点，整体水质状况有所下降。甬江水系目前主要受生活污染影响。平原河网在34个监控断面中，水质优、良的断面比例占14.7%，功能达标的断面比例为26%。市区内河为轻度污染，既无优、良水质断面，也无劣V类重度污染断面，功能达标的断面比例占28.6%，总体水质无明显变化。鄞州河网污染相对比较重，主要污染项目为氨氮、石油类、高锰酸盐指数。水质优、良率和功能达标率均为零，总体水质无明显变化。镇海河网为轻度污染，主要污染项目为溶解氧、高锰酸盐指数、氨氮。水质优良率和劣V类重度污染断面均为零，功能达标率为100%。北仑河网为轻度污染，主要污染项目为氨氮、石油类、高锰酸盐指数。水质优、良率和功能达标率均为零，总体水质无明显变化。慈溪河网以劣V类水质为主，属重度污染，主要污染项目为高锰酸盐指数、生化需氧量、氨氮。劣V类重度污染断面占60%，水质优、良率为零，功能达标率20%。宁海内河以I—III类水质为主，属轻度污染，水质优、良的断面比例和功能达标比例均为66.7%，劣V类重度污染断面占16.7%。象山内河以V类水质为主，属轻度污染，主要污染项目为高锰酸盐指数、生化需氧量、氨氮。水质优、良率33.3%，V类中度污染断面占66.7%，功能达标率为零，总体水质状况趋好。海域污染情况全市近岸海域5个监控区域全为劣四类海水，超标指标主要是无机氮和活性磷酸盐，无机氮超标倍数均有增加，其中大日洋石油类超标，象山港无机氮超标8.25倍数，受水产养殖的污染影响越来越大。所有海域水质均属营养型，尤以杭州湾南岸海域富营养程度最高。清沽、蛟褚髀堂污染•活34.84%弟状废度污染中度污枭14.13^8.48%'割(K年透市近岸海域水质状况

7.鸟尊整商M的06年宁波海域木野境疏量分布图2.2电镀污染情况7.鸟尊整商M的06年宁波海域木野境疏量分布图电镀生产过程产生各种漂洗废水和废液，成为环境污染的主要来源之一。电镀废水和废液组分复杂，含有多种重金属离子，由于重金属不能被任何手段分解和破坏，只能转变其物理和化学形态，如离子态的重金属经化学处理可能变成固态的重金属污泥，如果这种含有重金属的污泥处置不当，通过土壤、空气和水的作用，重金属有可能重新以离子态进入环境，并通过食物链危害人体健康。进入人体的重金属经过不断累积，轻者造成慢性中毒，重者将导致死亡。日前这种由电镀废水和废液导致的重金属污染已经严重威胁到饮用水源等环境保护的敏感区域。

部分近岸海域沉貌物中锢含量比皎部分近岸海域沉貌物中锢含量比皎“由于电镀废水和废液对环境易构成极大威胁，西方一些发达国家对电镀的种类进行了严格限制，严厉禁止在本国内从事某些电镀工艺的生产，而把生产线转移到中国等发展中国家，这是一种变相的污染转移行为。我们为了追求经济效益，比较主动地承接了这部分产业，同时我们也为这些重金属污染付出了极大代价。”一位从国外归来的电镀专业技术人员对国外电镀污染控制大致情况的描述。“谁污染谁治理”是我国环境保护工作的一项基本原则。宁波市历来对环境保护工作极为重视，针对电镀企业小、散、乱等特点，污染源多，监管困难等因素，很早对电镀企业提出企业进园、统一管理，污染集中治理的方法，对于工业园区和大型企业必须按照清洁生产、可持续发展的要求，高起点严要求的管理电镀企业。电镀行业污染治理新要求随着新《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)正式实施以来，电镀行业污染排放控制要求愈加严格。据初步统计，全国大约60%的电镀企业需要对治理设施进一步改造或增加处理设施才能达到新标准要求。因此，深入分析当前电镀废水处理所面临的难题，并探讨相关解决思路与技术也理所当然成了大小电镀企业的思考难题。3.1电镀行业新标准出台的背景当前，党中央和国务院对环境保护工作十分重视，做出了《国务院关于落实科学发展观加强环境保护的决定》的重大决策，并将节能减排作为“十一五”国民经济发展和改善生态环境的重要举措和约束性考核指标。特别是近几年相继发生的松花江、太湖、巢湖水污染事件，造成哈尔滨、无锡等城市饮水困难，党中央和国务院多次提出要加强和尽快完善环境保护标准工作，提高环保的准入门槛，要对新建建设项目和敏感地区执行最严格的标准。温家宝总理在政府工作报告中部署2008年节能减排工作时首次提出，要提高重点流域水污染物的国家排放标准。国务院近期颁布的《全国主体功能区域规划》，提出了针对不同功能的区域，采取不同的管理政策的要求。目前，不论是贯彻中央和国务院领导的指示要求，还是开展节能减排的工作，以及建设项目和规划环评，都对标准工作提出了新的和更高的要求，而原有的标准现状远远不能适应这种形势和要求。近年来，不少地区建立了电镀集中工业区，将过去零散的电镀企业集中在一个区域内，实行电镀生产的合理分工与协作，同时，对产生的废水、废渣和废镀液进行统一收集，集中处理与处置。许多电镀企业积极推行电镀清洁生产，开发和推广低浓度、低污染的电镀工艺、逆流清洗工艺，发展电镀槽（废）液的净化与回收技术，消除和减少污染。因此，新标准的制订是促进电镀行业技术升级与自身发展的需要。目前，节能减排已被全社会所共认而成为全民的共同行动。面对节能减排的严峻形势，制定更加严格的国家排放标准，提高行业准人门坎，有利于促进产业结构的调整，有利于推动企业技术进步、产品的升级改造，还可推动重点流域水污染防治。从国际看，欧盟关于报废汽车的指令（ELVD法规）规定：从2003年7月1日起，欧盟成员国生产的汽车确保不使用含有重金属铅、汞、镉或六价铬等有害物质°ELVD法规附件II还规定每辆汽车抗蚀性镀层中六价铬的含量不得超过2克。ELVD法规不仅适用于欧共体本土生产的汽车件，同样也适用于出口到欧共体市场的汽车产品。对于中国而言，由于欧共体是我国最大的出口市场之一，所以中国电镀业特别是汽车电镀业更要认真对待和符合ELVD的环保规定。欧盟关于电子、电气产品废物指令（WEEE法规2003年1月27日）要求在铅锡合金镀层中淘汰铅的使用。3.2电镀废水污染物控制指标限值的确定新标准根据电镀水污染物的理化特性、危害性以及污染控制的需要等方面，共选择了20项污染物作为水污染控制项目，其中金属污染物11项：总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铜、总锌、总铅、总汞、总铁、总铝；非金属污染物9项：pH值、COD、总氰化物、总磷、总氮、氨氮、氟化物、悬浮物、石油类。与GB8978—1996《污水综合排放标准》中和电镀生产相关的控制指标相比，电镀废水中的COD、总磷、总氮、氨氮的排放浓度和排放量比较小，过去没有作为电镀废水的特征污染物，但全国各地都将这几项指标列入地表水体污染物排放总量控制的主要指标进行管理，所以，新标准也将其列为电镀废水污染物排放控制与管理的指标体系之中；总铁和总铝是本标准新增的控制项目。3.3时段划分现有设施自2008年7月1日起，执行本标准表l规定的水污染物排放浓度限值和表4规定的大气污染物排放限值。自2010年7月1日起执行本标准表2规定的水污染物排放浓度限值和表5规定的大气污染物排放浓度限值。即现有企业有24个月的过渡期，要求现有电镀企业在规定的过渡时限内，通过技术改造和污染治理，达到新建企业的要求，体现排放标准的滚动特征、先进性和预告性。新建电镀企业自2008年6月1日起，执行本标准表2规定的水污染物排放浓度限值和表5规定的大气污染物排放浓度限值。在敏感地区：国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，应严格控制电镀企业的排污行为，新标准规定了水污染特别排放限值，即在上述地区的电镀企业（包括现有设施和新建设施），一律执行标准表3规定的水污染物特别排放限值。根据环境优先、保护第一的原则，对各项水污染物控制指标和单位产品基准排水量从严要求。对不能达到标准要求的电镀企业，实行退出和调整的政策，企业利益服从国家利益，局部利益服从全局利益。3.4水污染排放限值的确定我们先来比较以下数据：表1新标准与《污水综合排放标准》和《城镇污水处理厂污染物排放标准》的对比

（单位：mg/LpH除外）序号污染物《污水综合排放标准》（GB8978--1996）表4-级标准值《城镇污水处理厂污染物排放标准》（18918-2002）新标准现有设施新建设施特别排放限值1总铬1.50.11.51.00.52六价铬0.50.050.50.20.13总镍1.00.051.00.50.14总镉0.10.010.10.050.015总银0.50.10.50.30.16总铅1.00.11.00.20.17总汞0.050.0010.050.010.0058总铜0.50.51.00.50.39总锌2.01.02.01.51.010总铁无规定无规定5.03.02.011总铝无规定无规定5.03.02.012总氰化物0.50.50.50.30.213pH值6~96~96~96~96~914化学耗氧量100一级A标准50一级B标准60二级标准100三级标准120100805015总磷0.5一级A标准0.5一级B标准1.0二级标准3.0三级标准5.01.51.00.516氨氮15一级A标准8一级B标准15二级标准302515817总氮/一级A标准15一级B标准2030201518悬浮物7020（一级B标准）70503019石油类5.03（一级B标准）5.03.02.020氟化物10/101010表2新标准与美国和欧盟部分国家表面处理废水排放浓度限值较（单位：mg/L）序号污染物美国比利时法国德国英国意大利荷兰西班牙本标准现有设施新建设施特别排放限值

1总铬7.05.00.20.52.02.00.53.01.51.00.52六价铬0.50.10.1/0.21.00.50.50.20.13镍4.13.05.00.52.02.00.55.01.00.50.14镉1.20.60.20.20.20.020.20.50.10.050.015银1.20.1/0.1//0.1/0.50.30.16铅0.61.01.00.5/0.2/11.00.20.17汞//0.1//0.0050.050.10.050.010.0058铜4.54.02.00.52.00.10.53.01.00.50.39锌4.27.05.02.05.00.50.5102.01.51.010铁/20.05.03.0/2.0/55.03.02.011铝/10.05.03.0/1.0/205.03.02.012游离氰化物1.9/0.10.2/0.50.21.00.50.30.213化学需氧量/300150400/1.00.51500100805014氟化物/10.015.050/6/1210101015磷/2.010.02/10155.01.51.00.5由表中对比的数据可以看出，我们不难发现很多数值比原有标准大幅降低，有的减半，有的是原来的1/3甚至1/5，很多项目的限值都比欧美等发达国家的排放限值还要低。企业要彻底改变过去粗放式的生产管理，提倡电镀生产的精细化管理，新标准的执行不仅是排放指标上的简单调整与适应，更重要的是技术上水平，管理上档次。通过对于新的排放标准的解析，现有的大部分电镀企业的污水处理系统均需要改造。电镀废水现有技术介绍电镀废水处理技术也是多种多样，总的来讲可分为四类：化学法物理法，物理化学法.生化法等。20世纪8O年代以多元组合技术为主，目前国外电镀废水治理90%以上使用化学法。国内各种废水处理工艺的应用比例从大到小依次为化学法、离子交换法、电解法。从发展趋势看，化学法处理呈上升趋势并逐渐向工业发达国家比率靠近而离子交换和电解法则呈下降趋势。目前以成本比较低、技术比较成熟的化学法为主.同时适当辅以其他的处理方法。4.1化学沉淀法4.1.1氢氧化物沉淀法在电镀重金属废水中投加碱性沉淀剂，可使废水中的重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀，继而分离去除。此法采用的沉淀剂有石灰、碳酸钠、苛性钠等，其来源广泛、价格较低、操作简便，因此为常用的废水处理方法。但使用此法出水的pH值偏高，尤其当废水中有Zn、A1、Pb、，门等两性金属存在时，其生成的沉淀物可能会在较高的pH值下再溶解，因此要严格控制pH值，实行分段沉淀。对于重金属络合物，去除效果不理想。4.1.2硫化物沉淀法通过投加硫化物沉淀剂可使电镀废水中的重金属离子生成硫化物沉淀而分离去除。与氢氧化物沉淀法相比，重金属硫化物的溶度积更小，更易生成沉淀，同时出水PH值在7〜9,不需再次中和即可排放。但此法产生的沉淀物颗粒细小，易形成胶体，需投加絮凝剂辅助沉淀，处理费用较高。同时，硫化物沉淀剂在水中残留，遇酸会生成硫化氢气体，产生二次污染，因此该法在实际应用中并不广泛。4.2氧化还原法4.2.1化学氧化法该方法在电镀废水处理中主要用于处理含氰废水，即将氰根离子(CN一)氧化成CNO一去除。常用的氧化剂有氯系氧化剂、氧气、臭氧、过氧化氢等。其中，碱性氯化法除氰应用较广，此法是在碱性条件下，用氯系氧化剂将浏一最终氧化成无毒的二氧化碳和氮气，能够比较彻底地解决氰化物的污染问题4.2.2化学还原法电镀废水中的铬有三价和六价之分，而六价铬［Cr(W)］的毒性比三价铬［Cr(III)］约大100倍］，因此对于含铬废水的处理，一般先使用还原剂将废水中的Cr(巧)还原成Cr(m)，再利用沉淀法除去水中的三价铬离子。常用的还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸盐、铁屑、二氧化硫等。使用铁屑法处理电镀含铬废水，六价铬的去除率可大于99.9%，总铬的去除率大于99.5%。4.2.2离子交换法离子交换法是利用交换剂自身所带的能自由移动的离子与废水中待处理离子交换，从而使废水净化的方法。离子交换剂通常具有吸附、交换双重作用，即先吸附废水中待交换离子，再进行交换。在电镀废水处理中，离子交换法去除效果好，还可回收铜、镍、镉、铬、银氰和金氰等络离子，应用广泛。常用的离子交换剂有离子交换树脂、沸石、腐殖酸3、璜化煤、黄原酸酯(ISX)、离子交换纤维等。利用离子交换技术处理含镍废水已做了很多的研究。此法操作简单、便捷、残渣稳定、无二次污染，但由于离子交换剂选择性强，制造复杂，成本高，再生剂耗量大，因此，在应用上受到很大限制。4.2.4电解法电解法是一种比较成熟的电镀废水处理技术，具有去除率高、无二次污染、能回收利用所沉淀重金属的优点。电解法处理电镀废水时，在电场的作用下，溶液中的正离子向阴极迁移，负离子向阳极迁移，溶液中的金属离子会阴极上得到电子并以金属形式析出。近年来，电解法发展迅速，利用铁屑内电解原理制成的动态废水处理装置和高压脉冲电凝法等处理电镀重金属废水都取得了良好的效果。电解法比较适合中、小规模的电镀废水处理，水量大时此法耗电较多，铁极板消耗量也很大。但该法缺点是不适用于处理含较低浓度的金属废水，并且电耗大、成本高，一般经浓缩后再电解经济效益较好。可考虑采用渗透工艺实现电镀废水的高效浓缩，再采用电解工艺对浓缩后的废水进行进一步处理。可提高电流效率.从而降低运行成本。铁屑内电解处理法利用微电池原理所引起的电化学和化学反应及物理作用。包括催化、氧化、还原、置换、絮凝、吸附、共沉淀等多种处理原理的综合作用，将废水中的重金属离子除掉。铁屑内电解处理法的特点是：工艺流程简单，可同时处理^、Cu、Zn、Ni等多种重金属离子的综合性电镀废水，并一次处理达标。处理后废水中不但各种离子浓度远低于国家排放际准.并且还有一定脱盐效果和去除COD的能力，运行费用低，主要原材料铁屑来源广泛，与硫酸亚铁法相比。产生的污泥量少。但是，铁碳床在运行一段时间后容易板结，带来操作不便，同时铁碳法在酸性情况下运行，也限制其使用范围。4.3电镀废水处理新技术4.3.1铁氧体法铁氧体法是在硫酸亚铁（FeSO）还原法的基础上发展而来的。此法利用过4量的FeSO作为还原剂，在一定酸度下使废水中的各种金属离子（主要是Cr、4Ni抖、Cu抖、Zn抖）形成铁氧体品粒沉淀析出，从而使废水得到净化，尤其适合于含有各种重金属离子的电镀混合废水的处理。铁氧体法的主要优点是硫酸亚铁货源广，价格低，设备简单，处理量大，净化效果好，污泥不会引起二次污染。但该法产泥量大，污泥制作铁氧体时的技术条件较难控制，且需耗能加热（约至70°C），处理成本较高。4.3.2膜分离技术膜分离技术是利用膜的选择透过性，对废水中某些成分进行分离去除的方法。膜技术净化分离效率高，无二次污染，且能回收利用废水中的重金属，是一项很有发展前途的技术口。应用于电镀废水处理的膜技术主要有电渗析、反渗透、超滤、纳滤等。利用膜技术处理电镀废水，对重金属离子的截留率都在99%以上，处理后的出水可达到回用水的标准，但是膜分离技术仅为物理浓缩，产生的浓废液的达标处理却是个难题。4.3.3生物处理技术生物法处理电镀废水主要是依靠人工培养的复合功能菌来完成的。这种功能菌具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值缓冲作用。功能菌首先将废水中的Cr6+还原为Cr3+，然后Cr3+、锌、镍、镉、铜、铅等离子被菌体吸附和络合成团，经固液分离，使废水达标排放或回用，而重金属离子则沉淀成为污泥。功能菌在一定条件下靠养分不断繁殖生长，从而长期产生废水处理所需的菌源。利用生物法治理电镀废水主要利用功能菌的吸附性能，因此开发高效的生物吸附剂和处理工艺，是生物法应用于重金属废水处理的重要途径。利用厌氧微生物系统处理电镀废水，存在处理效果不稳定、菌种扩培难度大等问题。因此如何改进运行条件，克服生物法的弱点仍然是一个研究的重点问题。其上的处理方法主要针对电镀废水中的重金属污染展开的研究，已经比较成熟。目前，常规的电镀废水都没有进行生化处理，主要原因是在执行原有《污水综合排放标准》(GB8978—1996)与无回用要求情况下，经化学沉淀处理后电镀废水基本可以保证重金属达标外排，正在运行的电镀污水处理系统均没有针对其有机污染物、氨氮等的处理工艺或处理单元。在电镀废水执行新标准，特别是提出全因子达标要求以后.使这一问题更需认真对待。本次课题的着重点也在于此，对于电镀废水已经经过传统方法处理后，含有的有机物、氨氮等污染物如何稳定达标问题进行科研公关。电镀废水深度处理工艺技术的研究；按照新标准要求对于COD、总氮的治理工艺技术的研究；电镀废水循环利用的集成膜技术的研究；电镀废水深度处理工艺技术研究5.1电镀废水中COD的治理5.1.1COD的来源电镀废水中的有机物污染问题是近年来才引起电镀与环保界的重视。电镀行业废水的处理与监控都只侧重于重金属离子的去除，目前正在运行的电镀污水处理系统基本上都没有没有针对其中有机污染物的处理工艺或处理单元。电镀污水中的有机污染物来源主要有3个方面：电镀前处理工艺部分、电镀工艺部分、电镀后处理工艺部分。（1）镀前镀前处理工艺中CODGr与电镀企业的产品类型及工艺路线有很大的关系。工件在电镀前必须进行表面整饰（如抛光、滚光、压花等），然后再进行除蜡、除油、酸洗活化等工序。目前绝大多数的电镀厂采用的是乳化除蜡、除油工艺，在其废水中含大量的非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂及其它部分助剂（如缓蚀剂等），这些物质本身就是高分子有机污染物，而且生产过程中工件表面的蜡及油污被乳化后进人工作母液，伴随着生产过程进行工作母液中的油污会逐渐积累到极限值，这时工作母液必须全部排放干净后再重新配制。由于镀前处理的工作母液中的污染物主要是表面活性剂、助剂、矿物油及蜡，这部分废液没有任何的回收价值，故所有电镀企业都将其直接排入污水处理系统，此时的母液CODGr最高可达20000〜50000mg/L。一般情况下电镀企业的镀前处理母液的工作周期在7〜15天，所以这部分废水对污水处理系统的CODGr值有很强的冲击性。正常情况下镀前处理工艺过程中排放的清洗水CODGr在100〜200mg/L之间，这部分废水的量较大，占废水排放量的20%〜25%，其负荷状态比较稳定。（2）镀中电镀工艺过程中的有机污染物主要来源于电镀液中添加的各种光亮剂和助剂。这些光亮剂为多组分混合高分子有机化合物，添加量单一品种为80〜150mt/（kA-h），一般电镀槽需添加2〜3个品种的光亮剂，工件在电镀过程中会消耗这些光亮剂，有部分被分解后进入镀层，有部分残留在镀液中，另有部分被工件带出后进入清洗水中。电镀过程中的助剂主要有柠檬酸、硫脲、糊精、葡萄糖、聚乙二醇等有机物。因此电镀工艺过程中清洗水中的CODGr在40〜100mg/L之间。也有的镀种不含有机光亮剂，比如采用稀添加剂的镀铬工艺与无光亮剂的预镀件碱铜工艺。电镀工艺清洗水占总排放量的60%〜70%，这部分废水的CODGr相对稳定。（3）镀后镀后处理是指工件经电镀后进行的一道工序，如浸表面活性剂脱水处理（又称脱水剂），或者为增加防腐性而采取的化学抗腐蚀处理，例如镀铜或镀铜锌合金后浸苯并三氮唑溶液。还有生产过程中产生的废次品工件需进行镀层脱除（即退镀），若采用防染盐退镀（又称退镀粉），其废水中含有大量的间硝基苯磺酸钠与氰化钠，废液呈深棕色，致使处理后的排水颜色偏黄（有人会误认为是六价铬超标），而且其颜色很难去除。镀后处理产生的废水中CODGr变化比较大，母液在2000〜3000mg/L，清洗水中CODGr为50〜150mg/L（与采用的工艺有关）。这部分废水的数量不是很大，占总排水量的5%左右。5.1.2COD的治理现有的电镀废水处理工艺主体基本只采用物化法处理，主要考虑了重金属离子、氰化物和？日等的治理，工艺单元中没有考虑COD的去除。电镀废水通常采用化学沉淀法处理，这种处理方法主要对大分子有机物和悬浮态有机物有70%以上的去除效率。但是对于溶解性小分子有机物基本没有絮凝能力，而电镀废水中含有的有机物多数为溶解性小分子有机物，采用化学混凝沉淀的方法去除不了废水中有机物。有机污染物的主要去除方式是通过生化法去除，而考核一种废水的生化性能的重要手段是测定水中生化需氧量BOD5，BOD5：CODGr的比值来判断，一般比值在0.3以上时，可以生化处理，比值越接近1可生化性能越好，小于0.3时，比值越接近0，生化性能越差。通过我们对电镀排放废水COD、BOD的长期检测发现比值V0.16，属于较难生化范围。同时，电镀废水中的有机物成分复杂，多为溶解性有机物，难以直接絮凝沉淀去除；废水中含有的重金属离子对生物活性污泥有一定的毒害作用。针对电镀废水可生化性差的特性，提出先化学氧化提高废水生化性，然后再进行生化处理来去除电镀废水中的有机物。通过实验发现利用采用独特的臭氧催化裂解技术，在极短的时间内，臭氧可以分解水中的有机物，提高水体中的BOD值，并且臭氧利用率达到90%以上。催化裂解处理后的废水进入生物流化床反应器中，利用溶解于水中氧气，进行生物处理，达到去除有机物的目的。5.2电镀废水中氨氮的来源氨水作为缓冲剂和反应剂在电镀工业中起着重要的作用。在线路板蚀刻、镀铜、镀银、镀金、镀钯、合金镀、化学镀以及退镀过程中广泛添加。氨水在电镀过程中的