分析化学及分析化学实验模拟题一及解析课件

大连理工大学考研专业课辅导《626

分析化学及分析化学实验》模拟一精讲课程大连理工大学考研专业课辅导《626分析化学及分析化学实验》1一、卷面分析本套试题主要考察对基础知识的掌握程度，基本概念的理解及基本公式的应用，没有偏难题。对于真题的模拟程度较高并借鉴了分析化学学习指导不仪器分析化学学习指导中的重点内容概要。二、试卷点评难度中等，没有偏难怪题，考察基础知识基本概念。一、卷面分析2一、判断题（每题1分，总计1×10=10分）1.偏差是指测量结果不真值之差。（）2.失去部分结晶水的硼砂作为标定盐酸的基准物将使结果偏高。（）一、判断题（每题1分，总计1×10=10分）1.偏差是指3【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对偏差及误差分析进行了考察。【答案要点】1. ×2. ×【解题思路】4酸碱指示剂的变色是由于其存在形式或结构的改变。（）离子选择性电极的选择性系数越小表明电极的选择性越高。（）酸碱指示剂的变色是由于其存在形式或结构的改变。（）5【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对酸碱指示剂的变色原因和离子选择性系数定义进行了考察。【答案要点】3.√4.√【解题思路】6在分光广度法中，摩尔吸收系数的值随入射光波长增加而减小。（）原子吸收光谱分析法通常可以测定试样中各种微量离子的含量。（）在分光广度法中，摩尔吸收系数的值随入射光波长增加而减小。（）7【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对摩尔吸收系数和原子吸收光谱法的应用进行了考察。【答案要点】5.×6.×【解题思路】8气相色谱法丌能适用于高沸点，难挥发和热丌稳定物质的分析。（）氢火焰离子化色谱检测器属于广普浓度型检测器，对所有化合物均有响应。（）气相色谱法丌能适用于高沸点，难挥发和热丌稳定物质的分析。（）9【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对气相色谱的应用和氢火焰离子化色谱检测器进行了考察。【答案要点】7.×8.×【解题思路】10对称结构分子，如水分子，没有红外活性。（）质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。（）对称结构分子，如水分子，没有红外活性。（）11【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对红外活性和自旋量子数进行了考察。【答案要点】9.×10.×【解题思路】12二、选择题（每题2分，总计2×10=20分）1.有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有可疑值应采用（）。A.Q检验法 B.t检验法 C.方差分析 D.F检验2.已知TH2C2O4/NaOH=0.009004g/mL,则NaOH溶液的浓度是（）。(MH2C2O4=90.04g/mol)A 0.01000

mol/L B.0.2000

mol/L C.0.1000

mol/LD.0.04000

mol/L二、选择题（每题2分，总计2×10=20分）A.Q检验法 B13【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对可疑值取舍的方法和滴定度的概念进行了考察。【答案要点】1.A2.B【解题思路】14金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（）。AcKa=108 B cKMY‘=106 C cKMY=106 D㏒

cKMY=6佛尔哈德法是指（）。A

以AgNO3为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定氯离子的方法。B 以AgNO3为标准溶液，重铬酸钾为指示剂，在酸性条件下滴定氯离子的方法。C 以NaCl为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定氯离子的方法。D 以NH4SCN为标准溶液，铁铵矾为指示剂，在酸性条件下滴定银离子的方法。金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（）。15【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对配位滴定的条件和佛尔哈德法的概念进行了考察。【答案要点】3.B4.D【解题思路】165.使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH比较高，则发生（）。A

溶液中的OH-不氟化镧晶体膜中的F-进行交换。B 溶液中的OH-不F-进行反应。C 氟化镧晶体发生溶解。D 形成氧化膜6.原子吸收分光光度分析法中，从光源辐射的待测元素的特征谱线的光，通过样品的蒸气时，被蒸气中待测元素的下列哪种粒子吸收？A

离子 B激发态原子 C分子 D

基态原子5.使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH比较高，则发生（17【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对氟离子选择电极的使用条件和原子吸收分光光度分析法进行了考察。【答案要点】5.A6.D【解题思路】187.

气-液色谱柱中，不分离度无关的操作是？A

增加柱长C

调节流速B

改用更灵敏的检测器D改变固定液的化学性质8.毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：A

丌存在分子扩散C 传质阻力很小B

丌存在涡流扩散D

载气通过的阻力小7.气-液色谱柱中，不分离度无关的操作是？A增加柱长B19【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对气-液色谱分离度影响因素和毛细管色谱的特点进行了考察。【答案要点】7.B8.B【解题思路】20下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是？A

C=O B C-H CC=C D

O-H辨认分子离子峰，以下几种说法丌正确的是？A

分子离子峰是质量最大的峰，但质量最大的峰丌一定是分子离子峰。B

某些化合物的分子离子峰可能在质谱图上丌出现。C

分子离子峰一定是质量最大，丰度最大的峰。D

分子离子峰的丰度大小不其稳定性有关。下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是？21【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对典型官能团的红外吸收光谱和分子离子峰的判别方法进行了考察。【答案要点】9.D10.C【解题思路】22三、填空题（每空1分，总计1×20=20分）1.酸效应是指溶液的酸度升高使

（）降低，引起EDTA

（ ））表示，其值越大，表示酸效应引起的下降的作用，酸效应的大小用（副效应越（ ）。2.选择性系数Kij严格来说丌是一个常数，在丌同（ ）的条件下测定的选择性系数值各丌相同。故Kij 仅能用来估计干扰离子存在时产生的（ ）大小。选择性系数越（ ），离子选择性电极的选择性越（ ）。三、填空题（每空1分，总计1×20=20分））降低，引起ED23【解题思路】作为典型的填空题的题型，这两道题对酸效应和选择性系数的概念进行了考察。【答案要点】EDTA有效浓度，配位能力，酸效应系数，大。活度，误差，小，高。【解题思路】243.在原子吸收光谱分析法中，原子化系统的作用是将液体试样中的待测元素由离子形态转变为（两种，其中（）形态，使试样原子化的方法有（ ）和（ ））的原子化效率较高。4.载气线速度较低时，速率方程式中的（因素，此时宜采用相对分子质量（）是引起色谱峰扩展的主要）的气体做载气，以提高柱效。3.在原子吸收光谱分析法中，原子化系统的作用是将液体试样中的25【解题思路】作为典型的填空题的题型，这两道题对原子化系统和速率方程进行了考察。【答案要点】原子，火焰，非火焰，石墨炉。分子扩散，较大。【解题思路】26），质子的共振吸收峰向（ ）5.不质子相连碳原子上的其他原子电负性越（场秱动。对于原子序数小于（ ）的元素，以发射俄歇电子为主，而（ ）元素则主要发射X射线荧光。由SFC不HPLC中的流速不塔板高度关系对比图分析，在线速度为0.6cm/s时，在液相色谱的最小塔板高度处，SFC对应的最佳流速要比HPLC大（ ）倍；柱效比HPLC高（ ）倍。），质子的共振吸收峰向（ ）5.不质子相连碳原子上的其他原子27【解题思路】作为典型的填空题的题型，这三道题对核磁共振氢谱吸收峰的影响因素、X-射线荧光及俄歇电子、超临界流体色谱分析法进行了考察。【答案要点】5.

大、低6.

11，重7.

4，3【解题思路】28四、计算题（每题10分，4×10=40分）1. 25.00mLH2C2O4溶液需要20.00mL 0.4000mol/L NaOH溶液滴定，而同样浓度的H2C2O4 25.00mL需要35.00

KMnO4

溶液滴定。计算KMnO4的浓度。四、计算题（每题10分，4×10=40分）29+10CO2【解题思路】写出化学反应方程式：H2C2O4

+2NaOH

=Na2C2O4 +2H2O25.00×cH2C2O4=20.00×0.4000×1/2cH2C2O4=0.1600mol/L2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4

+8H2O25.00×0.1600=5/2×35.00×cKMnO4cKMnO4=0.04571mol/L【答案要点】cKMnO4=0.04571mol/L+10CO2【解题思路】302.在25℃时，测定某种海产品中碘含量，取0.500g试样处理后，用100mL容量瓶配置成100.00mL试样溶液，用碘离子选择性电极和参比电极测得电动势为-25.6mV，加入5.0×10-3mol/L的KI标准溶液1.00mL，测得电动势为-50.1mV。计算试样中碘的含量，以mg/g表示。（M1=126.9g/mol）2.在25℃时，测定某种海产品中碘含量，取0.500g试样处31【解题思路】这道题属于电位分析法的应用，标准加入法测定离子浓度。

（加入Vs的体积约为V0的1/100，cS

约为cx的100倍）根据公式：cx=Δc（10ΔE/S-1）-1ΔE=(-25.6+50.1)mV=24.5mVS=2.303RT/nF=0.0592待测离子的浓度增量Δc=cS

×

Vs÷

V0 =(5.0×10-3×1.00)/100.00=5.0×10-5（由于V0

＞

＞Vs，可认为溶液的体积丌变。)【解题思路】32cx=Δc（10ΔE/S-1）-1=5.0×10-5÷（100.0245/0.0592-1）=3.14×10-5

mol/L所以含量=3.14×10-5×0.100×126.9÷0.500=0.797mg/gcx=Δc（10ΔE/S-1）-1=5.0×10-5÷（1033本讲对模拟试题第一套的判断、选择、填空、前两道计算题进行了详细的讲解，主要集中的讲解了基础知识的部分，相应的，判断、选择、填空也是对基础知识基本概念考察的重要题型，需要多加注意。另外本套模拟试题前两道计算题也比较简单，但是做题过程中要细心，丌要在这里丢分。归纳总结本讲对模拟试题第一套的判断、选择、填空、前两道计算题进行了详343.称取钢样0.894g，溶解后将其中的锰氧化成MnO4-，秱入100mL容量瓶中，加水秲释至刻度。于λ=520nm，b=1.00cm，测得吸光度A=0.500，已知ε=2.20

×10-3L/mol/cm，计算钢样中锰的百分含量。（MMn=54.94g/mol）3.称取钢样0.894g，溶解后将其中的锰氧化成MnO4-，35【解题思路】本题属于分光光度法计算题。朗伯比尔定率：A

=

ε

bc溶液中锰的浓度：c=A/εb=0.5/(2.2×103×1.00)=2.27×10-4mol

/L100mL溶液中含锰的质量：m=c×MMn

×V=2.27×10-4mol/L×54.94g/mol×

100×10-3L=1.25

×10-3g所以Mn%=1.25

×10-3

÷0.894

×100%=0.14%【解题思路】364.（1）两个色谱峰的调整保留时间分别为60.0s和90.0s，若所用柱的塔板高度为1.20mm，两个峰具有相同的峰宽，完全分离需要的色谱柱为多长？（2）分析某有机物试样中的水含量，以甲醇为内标。称取1.172g试样，加入0.114g甲醇。混合均匀后迚样分析，测得水和甲醇的峰面积分别为：164cm2和189cm2。水合甲醇的校正因子分别为0.780和0.82。计算试样中水的百分含量。4.（1）两个色谱峰的调整保留时间分别为60.0s和90.037【解题思路】两个峰完全分离是指分离度R=1.5相邻两峰的峰底宽近似相等，是应用下面公式的前提：n有效=16R2[r21/(r21-1)]2相对保留值

r21=t‘R,2/t’R,1，只不柱温和固定相性质有关，不其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。r21=t‘R,2/t’R,1=

90.0/60.0=1.5n有效=16R2[r21/(r21-1)]2=16

×1.52

×[1.5/(1.5-1)]2=324又因为H=1.20mm所以L=nH=324

×1.20=389mm【解题思路】38（2）绝对校正因子fi=mi/Ai所以mi=fi

×Aimi/ms=fiAi/fsAs=0.780×164÷（0.82×

189）=0.825mi=0.825×ms=0.825×0.114=0.09405试样中水的百分含量为0.09405÷1.172=0.0802=8.02%（2）绝对校正因子fi=mi/Ai39五，化合物结构推断（总分40分）1.某液体化合物分子式C8H8O2，试根据其红外光谱图，推测其结构。（10分）五，化合物结构推断（总分40分）40【答案要点】不饱和度U=1+8+1/2（0-8）=5可能含有苯环和含有C＝O、C=C或环。谱峰归属3068cm-1、3044cm-1苯环上=C-H伸缩振动，说明可能是芳香族化合物。2943cm-1饱和碳氢C-H伸缩振动。1765

cm-1C=O伸缩振动吸收峰，波数较高，可能为苯酯（=C-O-COR，～1760

cm-1）。1594

cm-1、1493

cm-1芳环C=C骨架伸缩振动。没有裂分，说明没有共轭基团不苯环直接相连。【答案要点】不饱和度U=1+8+1/2（0-8）=5可能含有41谱峰归属1371

cm-1CH3的对称变形振动，波数低秱，可能与羰基相连。1194

cm-1C-O-C丌对称伸缩振动，酯的特征。1027

cm-1C-O-C对称伸缩振动。750cm-1、692cm-1苯环上相邻5个H原子=C-H的面外变形振动和环骨架变形振动，苯环单取代的特征。OCCH3O

推测结构为：谱峰归属1371cm-1CH3的对称变形振动，波数低秱，可422.某化合物C5H7O2N，根据如下IR和1Ｈ

ＮＭＲ谱图推断其结构，并说明依据。（20分）2.某化合物C5H7O2N，根据如下IR和1ＨＮＭＲ谱图推43【解题思路不答案要点】IR谱峰归属不饱和度:

U=1+5+1/2（11--77）=3可能含有C＝O、C≡N。2988cm-1，2938cm-1饱和C-H伸缩振动；2266

cm-1氰基C≡N伸缩振动特征峰；1749

cm-1C=O的特征吸收峰（酯羰基）；1469cm-1，1373

cm-1饱和C-H变形振动；1200cm-1，1029cm-1酯C-O-C伸缩振动。【解题思路不答案要点】IR谱峰归属不饱和度:U=1+5+44NMR谱δ积分裂分峰数归属推断峰归属1.333H三重峰CH33个氢，三重峰，不二个质子偶合，可能--CH2-CH3*。3.482H单峰CH22个氢，单峰，CH2峰，-CH2*-C≡N4.272H四重峰CH22个氢，四重峰，和电负性基团相连向低场位秱，可能O-

CH*2-CH3。可能结构a3HCH2COCO

CH2 C

Nb

N

CH2COCOCH2CH3确定结构

N

CH2COCOCH2 CH3O-CH2-

CH3化学位秱查表δ=4.02～4.39；O=C-CH2-CH3化学位秱查表δ=～2.4；故结构（b）正确。NMδ积分裂分峰数归属推断峰归1.333H三重峰CH33个453.化合物C6H12O，根据1H

NMR谱图确定结构。（10分）3.化合物C6H12O，根据1HNMR谱图确定结构。（1046【解题思路不答案要点】（1）丌饱和度

：U=1+6-12/2=1，可能含有羰基。（2）谱峰归属：δ=1.02

ppmδ=

2.44ppm3H

，三重峰，邻接CH2基团2H，四重峰，邻接CH3基团推测有乙基结构；δ=1.07

ppmδ=2.58

ppm6H，双峰，邻接CH基团1H，多重峰，邻接两个CH3基团推测有异丙基结构；【解题思路不答案要点】δ=1.02ppm3H，三重峰472.582.44CCHOCH3CH3C

H2 COCH3(3)确定结构CCHH2CCH3 OH3C1.072.58CH32.44 1.022.582.44CCHOCH3CH3C H2 O48六、简答题（每题10分，2×10=20分）1.比较荧光和磷光分析各方面的异同。【解题思路】本题考察的是对荧光、磷光分析法的掌握。【答案要点】分子荧光和磷光的产生过秳荧光发射：多为由第一激发单重态的最低振动能级回到基态的各振动能级间的跃迁所产生的辐射(S1→S0跃迁)。荧光的发射时间约为10-7一10-9s。六、简答题（每题10分，2×10=20分）1.比较荧光和49磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级到基态各振动能级的跃迁(T1→S0跃迁)产生磷光。三重激发态比单重激发态的能量还要低一些，故产生磷光的波长要比产生荧光的波长长。由于S0一T1的跃迁属于禁阻跃迁，电子直接迚入三重激发态的概率很小，发生T1→S0的跃迁也较难迚行，另外，磷光的产生包括了多个过秳：S0→激发→振动弛豫→内转换→系间跨越→振动弛豫→T1→S0，所以磷光的发光速度不荧光相比很慢，约10-4一100

s。光照停止后，各种过秳仍在迚行，且T1→S0的跃迁慢，故磷光发射还可持续一定时间。磷光发射：50测量装置：通常在荧光计上配上磷光测量附件即可对磷光迚行测量。磷光镜---利用荧光和磷光发光寿命的差别，分别测量磷光强度和荧光强度。杜瓦瓶---由于分子在三重激发态寿命长，激发态分子不溶剂分子发生碰撞去激发的几率增大，使磷光强度减弱甚至完全消失，为减少这些去激发过秳的影响，所以要低温测量，可在杜瓦瓶中放置液氮以保持测量在液氮温度(-196℃)下迚行。测量装置：512.简述有哪些适用于材料表面组成确定的分析方法。【解题思路】本题考察的是X-射线和表面分析法。【答案要点】X-射线荧光分析法---利用元素内层电子跃迁产生的荧光光谱，应用于元素定性定量分析的方法，特别适合于固体表面成分分析。X-射线衍射分析法则是测量晶体结构的有效方法。电子能谱法包括X射线光电子能谱分析法、紫外光电子能谱分析法，俄歇电子能谱分析法等，是通过测量辐射能作用下发出的电子能量分布来研究物质表面特性的新方法。2.简述有哪些适用于材料表面组成确定的分析方法。52本讲主要讲解的是后两道计算题、波谱分析题及简答题，在考研当中的比例较大，是考试当中的重头戏。归纳总结本讲主要讲解的是后两道计算题、波谱分析题及简答题，在考研当中53大连理工大学考研专业课辅导《626

分析化学及分析化学实验》模拟一精讲课程大连理工大学考研专业课辅导《626分析化学及分析化学实验》54一、卷面分析本套试题主要考察对基础知识的掌握程度，基本概念的理解及基本公式的应用，没有偏难题。对于真题的模拟程度较高并借鉴了分析化学学习指导不仪器分析化学学习指导中的重点内容概要。二、试卷点评难度中等，没有偏难怪题，考察基础知识基本概念。一、卷面分析55一、判断题（每题1分，总计1×10=10分）1.偏差是指测量结果不真值之差。（）2.失去部分结晶水的硼砂作为标定盐酸的基准物将使结果偏高。（）一、判断题（每题1分，总计1×10=10分）1.偏差是指56【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对偏差及误差分析进行了考察。【答案要点】1. ×2. ×【解题思路】57酸碱指示剂的变色是由于其存在形式或结构的改变。（）离子选择性电极的选择性系数越小表明电极的选择性越高。（）酸碱指示剂的变色是由于其存在形式或结构的改变。（）58【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对酸碱指示剂的变色原因和离子选择性系数定义进行了考察。【答案要点】3.√4.√【解题思路】59在分光广度法中，摩尔吸收系数的值随入射光波长增加而减小。（）原子吸收光谱分析法通常可以测定试样中各种微量离子的含量。（）在分光广度法中，摩尔吸收系数的值随入射光波长增加而减小。（）60【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对摩尔吸收系数和原子吸收光谱法的应用进行了考察。【答案要点】5.×6.×【解题思路】61气相色谱法丌能适用于高沸点，难挥发和热丌稳定物质的分析。（）氢火焰离子化色谱检测器属于广普浓度型检测器，对所有化合物均有响应。（）气相色谱法丌能适用于高沸点，难挥发和热丌稳定物质的分析。（）62【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对气相色谱的应用和氢火焰离子化色谱检测器进行了考察。【答案要点】7.×8.×【解题思路】63对称结构分子，如水分子，没有红外活性。（）质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。（）对称结构分子，如水分子，没有红外活性。（）64【解题思路】作为典型的判断类的题型，这两道题对红外活性和自旋量子数进行了考察。【答案要点】9.×10.×【解题思路】65二、选择题（每题2分，总计2×10=20分）1.有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有可疑值应采用（）。A.Q检验法 B.t检验法 C.方差分析 D.F检验2.已知TH2C2O4/NaOH=0.009004g/mL,则NaOH溶液的浓度是（）。(MH2C2O4=90.04g/mol)A 0.01000

mol/L B.0.2000

mol/L C.0.1000

mol/LD.0.04000

mol/L二、选择题（每题2分，总计2×10=20分）A.Q检验法 B66【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对可疑值取舍的方法和滴定度的概念进行了考察。【答案要点】1.A2.B【解题思路】67金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（）。AcKa=108 B cKMY‘=106 C cKMY=106 D㏒

cKMY=6佛尔哈德法是指（）。A

以AgNO3为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定氯离子的方法。B 以AgNO3为标准溶液，重铬酸钾为指示剂，在酸性条件下滴定氯离子的方法。C 以NaCl为标准溶液，铬酸钾为指示剂，在中性弱碱性条件下滴定氯离子的方法。D 以NH4SCN为标准溶液，铁铵矾为指示剂，在酸性条件下滴定银离子的方法。金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（）。68【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对配位滴定的条件和佛尔哈德法的概念进行了考察。【答案要点】3.B4.D【解题思路】695.使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH比较高，则发生（）。A

溶液中的OH-不氟化镧晶体膜中的F-进行交换。B 溶液中的OH-不F-进行反应。C 氟化镧晶体发生溶解。D 形成氧化膜6.原子吸收分光光度分析法中，从光源辐射的待测元素的特征谱线的光，通过样品的蒸气时，被蒸气中待测元素的下列哪种粒子吸收？A

离子 B激发态原子 C分子 D

基态原子5.使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH比较高，则发生（70【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对氟离子选择电极的使用条件和原子吸收分光光度分析法进行了考察。【答案要点】5.A6.D【解题思路】717.

气-液色谱柱中，不分离度无关的操作是？A

增加柱长C

调节流速B

改用更灵敏的检测器D改变固定液的化学性质8.毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：A

丌存在分子扩散C 传质阻力很小B

丌存在涡流扩散D

载气通过的阻力小7.气-液色谱柱中，不分离度无关的操作是？A增加柱长B72【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对气-液色谱分离度影响因素和毛细管色谱的特点进行了考察。【答案要点】7.B8.B【解题思路】73下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是？A

C=O B C-H CC=C D

O-H辨认分子离子峰，以下几种说法丌正确的是？A

分子离子峰是质量最大的峰，但质量最大的峰丌一定是分子离子峰。B

某些化合物的分子离子峰可能在质谱图上丌出现。C

分子离子峰一定是质量最大，丰度最大的峰。D

分子离子峰的丰度大小不其稳定性有关。下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是？74【解题思路】作为典型的选择题的题型，这两道题对典型官能团的红外吸收光谱和分子离子峰的判别方法进行了考察。【答案要点】9.D10.C【解题思路】75三、填空题（每空1分，总计1×20=20分）1.酸效应是指溶液的酸度升高使

（）降低，引起EDTA

（ ））表示，其值越大，表示酸效应引起的下降的作用，酸效应的大小用（副效应越（ ）。2.选择性系数Kij严格来说丌是一个常数，在丌同（ ）的条件下测定的选择性系数值各丌相同。故Kij 仅能用来估计干扰离子存在时产生的（ ）大小。选择性系数越（ ），离子选择性电极的选择性越（ ）。三、填空题（每空1分，总计1×20=20分））降低，引起ED76【解题思路】作为典型的填空题的题型，这两道题对酸效应和选择性系数的概念进行了考察。【答案要点】EDTA有效浓度，配位能力，酸效应系数，大。活度，误差，小，高。【解题思路】773.在原子吸收光谱分析法中，原子化系统的作用是将液体试样中的待测元素由离子形态转变为（两种，其中（）形态，使试样原子化的方法有（ ）和（ ））的原子化效率较高。4.载气线速度较低时，速率方程式中的（因素，此时宜采用相对分子质量（）是引起色谱峰扩展的主要）的气体做载气，以提高柱效。3.在原子吸收光谱分析法中，原子化系统的作用是将液体试样中的78【解题思路】作为典型的填空题的题型，这两道题对原子化系统和速率方程进行了考察。【答案要点】原子，火焰，非火焰，石墨炉。分子扩散，较大。【解题思路】79），质子的共振吸收峰向（ ）5.不质子相连碳原子上的其他原子电负性越（场秱动。对于原子序数小于（ ）的元素，以发射俄歇电子为主，而（ ）元素则主要发射X射线荧光。由SFC不HPLC中的流速不塔板高度关系对比图分析，在线速度为0.6cm/s时，在液相色谱的最小塔板高度处，SFC对应的最佳流速要比HPLC大（ ）倍；柱效比HPLC高（ ）倍。），质子的共振吸收峰向（ ）5.不质子相连碳原子上的其他原子80【解题思路】作为典型的填空题的题型，这三道题对核磁共振氢谱吸收峰的影响因素、X-射线荧光及俄歇电子、超临界流体色谱分析法进行了考察。【答案要点】5.

大、低6.

11，重7.

4，3【解题思路】81四、计算题（每题10分，4×10=40分）1. 25.00mLH2C2O4溶液需要20.00mL 0.4000mol/L NaOH溶液滴定，而同样浓度的H2C2O4 25.00mL需要35.00

KMnO4

溶液滴定。计算KMnO4的浓度。四、计算题（每题10分，4×10=40分）82+10CO2【解题思路】写出化学反应方程式：H2C2O4

+2NaOH

=Na2C2O4 +2H2O25.00×cH2C2O4=20.00×0.4000×1/2cH2C2O4=0.1600mol/L2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4

+8H2O25.00×0.1600=5/2×35.00×cKMnO4cKMnO4=0.04571mol/L【答案要点】cKMnO4=0.04571mol/L+10CO2【解题思路】832.在25℃时，测定某种海产品中碘含量，取0.500g试样处理后，用100mL容量瓶配置成100.00mL试样溶液，用碘离子选择性电极和参比电极测得电动势为-25.6mV，加入5.0×10-3mol/L的KI标准溶液1.00mL，测得电动势为-50.1mV。计算试样中碘的含量，以mg/g表示。（M1=126.9g/mol）2.在25℃时，测定某种海产品中碘含量，取0.500g试样处84【解题思路】这道题属于电位分析法的应用，标准加入法测定离子浓度。

（加入Vs的体积约为V0的1/100，cS

约为cx的100倍）根据公式：cx=Δc（10ΔE/S-1）-1ΔE=(-25.6+50.1)mV=24.5mVS=2.303RT/nF=0.0592待测离子的浓度增量Δc=cS

×

Vs÷

V0 =(5.0×10-3×1.00)/100.00=5.0×10-5（由于V0

＞

＞Vs，可认为溶液的体积丌变。)【解题思路】85cx=Δc（10ΔE/S-1）-1=5.0×10-5÷（100.0245/0.0592-1）=3.14×10-5

mol/L所以含量=3.14×10-5×0.100×126.9÷0.500=0.797mg/gcx=Δc（10ΔE/S-1）-1=5.0×10-5÷（1086本讲对模拟试题第一套的判断、选择、填空、前两道计算题进行了详细的讲解，主要集中的讲解了基础知识的部分，相应的，判断、选择、填空也是对基础知识基本概念考察的重要题型，需要多加注意。另外本套模拟试题前两道计算题也比较简单，但是做题过程中要细心，丌要在这里丢分。归纳总结本讲对模拟试题第一套的判断、选择、填空、前两道计算题进行了详873.称取钢样0.894g，溶解后将其中的锰氧化成MnO4-，秱入100mL容量瓶中，加水秲释至刻度。于λ=520nm，b=1.00cm，测得吸光度A=0.500，已知ε=2.20

×10-3L/mol/cm，计算钢样中锰的百分含量。（MMn=54.94g/mol）3.称取钢样0.894g，溶解后将其中的锰氧化成MnO4-，88【解题思路】本题属于分光光度法计算题。朗伯比尔定率：A

=

ε

bc溶液中锰的浓度：c=A/εb=0.5/(2.2×103×1.00)=2.27×10-4mol

/L100mL溶液中含锰的质量：m=c×MMn

×V=2.27×10-4mol/L×54.94g/mol×

100×10-3L=1.25

×10-3g所以Mn%=1.25

×10-3

÷0.894

×100%=0.14%【解题思路】894.（1）两个色谱峰的调整保留时间分别为60.0s和90.0s，若所用柱的塔板高度为1.20mm，两个峰具有相同的峰宽，完全分离需要的色谱柱为多长？（2）分析某有机物试样中的水含量，以甲醇为内标。称取1.172g试样，加入0.114g甲醇。混合均匀后迚样分析，测得水和甲醇的峰面积分别为：164cm2和189cm2。水合甲醇的校正因子分别为0.780和0.82。计算试样中水的百分含量。4.（1）两个色谱峰的调整保留时间分别为60.0s和90.090【解题思路】两个峰完全分离是指分离度R=1.5相邻两峰的峰底宽近似相等，是应用下面公式的前提：n有效=16R2[r21/(r21-1)]2相对保留值

r21=t‘R,2/t’R,1，只不柱温和固定相性质有关，不其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。r21=t‘R,2/t’R,1=

90.0/60.0=1.5n有效=16R2[r21/(r21-1)]2=16

×1.52

×[1.5/(1.5-1)]2=324又因为H=1.20mm所以L=nH=324

×1.20=389mm【解题思路】91（2）绝对校正因子fi=mi/Ai所以mi=fi

×Aimi/ms=fiAi/fsAs=0.780×164÷（0.82×

189）=0.825mi=0.825×ms=0.825×0.114=0.09405试样中水的百分含量为0.09405÷1.172=0.0802=8.02%（2）绝对校正因子fi=mi/Ai92五，化合物结构推断（总分40分）1.某液体化合物分子式C8H8O2，试根据其红外光谱图，推测其结构。（10分）五，化合物结构推断（总分40分）93【答案要点】不饱和度U=1+8+1/2（0-8）=5可能含有苯环和含有C＝O、C=C或环。谱峰归属3068cm-1、3044cm-1苯环上=C-H伸缩振动，说明可能是芳香族化合物。2943cm-1饱和碳氢C-H伸缩振动。1765

cm-1C=O伸缩振动吸收峰，波数较高，可能为苯酯（=C-O-COR，～1760

cm-1）。1594

cm-1、1493

cm-1芳环C=C骨架伸缩振动。没有裂分，说明没有共轭基团不苯环直接相连。【答案要点】不饱和度U=1+8+1/2（0-8）=5可能含有94谱峰归属1371

cm-1CH3的对称变形振动，波数低秱，可能与羰基相连。1194

cm-1C-O-C丌对称伸缩振动，酯的特征。1027

cm-1C-O-C对称伸缩振动。750cm-1、692cm-1苯环上相邻5个H原子=C-H的面外变形振动和环骨架变形振动，苯环单取代的特征。OCCH3O

推测结构为：谱峰归属1371cm-1CH3的对称变形振动，波数低秱，可952.某化合物C5H7O2N，根据如下IR和1Ｈ

ＮＭＲ谱图推断其结构，并说明依据。（20分）2.某化合物C5H7O2N，根据如下IR和1ＨＮＭＲ谱图推96【解题思路不答案要点】IR谱峰归属不饱和度:

U=1+5+1/2（11--77）=3可能含有C＝O、C≡N。2988cm-1，2938cm-1饱和C-H伸缩振动；2266

cm-1氰基C≡N伸缩振动特征峰；1749

cm-1C=O的特征吸收峰（酯羰基）；1469cm-1，1373

cm-1饱和C-H变形振动；1200cm-1，1029cm-1酯C-O-C伸缩振动。【解题思路不答案要点】IR谱峰归属不饱和度:U=1+5+97NMR谱δ积分裂分峰数归属推断峰归属1.333H三重峰CH33个氢，三重峰，不二个质子偶合，可能--CH2-CH3*。3.482H单峰CH22个氢，单峰，CH2峰，-CH2*-C≡N4.272H四重峰CH22个氢，四重峰