我物化-有用动力学公式

平行反应：当各产物的起始浓度为零时，各产物浓度之比等于速率常数之 k x k x连续反应：在反应过程间产物B出现浓度极大值ym。中间产物极大值的位置和高度取决于两个速率常数的相对大mykm

1、双分子的有效碰撞频率其中，nA=NA/V=cAL， r ； m mA

11 L[ 8RT2AA,反应速率

2Z2、速率常数包括不含q的k即和有效碰撞分 q：有足够能量能引起反应的碰撞数所占的比可能导致发生化学反应。(分子相对运动的动能之和Ec，常数kB）而AA：或Ec/kB最后——3Pk/kk 21/k 21/ Ec频率因子A指前因子不同

k 1 即k (c exp(rm)exp( m)（过渡1 Ad2L(8RTe)1/

(硬球碰撞理论SCT)，qexp（- AkBAkBhrmREaE1C25.反应的活化Ea、阈EcEaRTEaE1C2

(Arrhenius方程(气相反应((凝聚态：固液反应 EH测定不同时刻各物质浓度的方法进行化学分析物理方法：用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR 等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。物理方法有可能进行原位检测反应级数级数的大小表明浓度对反应速率影响的大反应级数是由实验测定的2.积分法：将实验数据代入各级速率方程的积分式求k,以k是否为常数确定n.微分法lnrln(dcAdtlnknlncA～tt求-dcA/dtln(-dcA/dt)lncA半衰期

ln lnA(n1)lna，n /

lg(aa)]，lnt1/2～lna a'

1/ 1/1/2 或t'1/ a孤(改变物质数量比例，准级数碰撞理以气体分子运动论为基础将双分子反应看作两分子激烈碰撞的结果，导出宏观动力学中速率方程。特点:模型简单，具有半经验性。优点简单明对公式中的指数项、指前因子都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因A相当于碰过于简单，所以要引入概率因子，且概率因子的值很难具体计算半经验性。阈能须从实验活化能求得过渡态理论小特点:过于理想化,需引进若干假设,许多参数不确定,适用的反应体系少。优形象地描绘了基元反应进展原则上可以从原子结构的光谱数据和势能面来计算宏观反应的速率常对Arrhenius的指前因子作了理论说明，认为它与反应的活化熵有引进的平衡假设和速决步假设并不能符合所有的实验事对复杂的多原子反应，绘制势能面有，使理论的应用受到一定的限制引入概率因子出现的原因（实验时还要小从理论计算认为分子已被活化，但有的分子只有在某一方向相撞才有有的分子在能反应的化学键附近有较大的原子团，由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞的机会等等链后所产生的活性质点一部分按直链方式传递，活性点净增为零一部分在消耗一个活性质点的同时产生大于一个（两个或两个以上的）使反应呈树链。如果产生的活性点过多，也可能自己相碰而失去活性，使反应终止有可能支链,但能否还取决于温度和压力反p<p1：不。因活性物质易扩散到器壁上销毁，与反应分子碰撞机会不大，反应进行得不会太快，右图中ab线称为爆p1~p2：活性物质与反应分子碰撞次数增加，使支链迅速增加，易支链，这处于ab和bc之间。p>p3生 拟定反应历程的一般方法写出反应的计实验测定速率方程，确定反用顺磁(EPR)、核磁(NMR)和质谱等 定中间产物的化学组成从反应历程用稳态近似、平衡假设等近似方法推导动力学方程，是否与实验测定的一致从动力学方程计算活化能，是否与实验值相等如果(6)(7)的结果与实验一致，则所拟的反应历程基本准确，否则修溶剂对反应速溶剂介电常数：介电常数大的溶剂会降低离子间的引力，不利于离子溶剂极性：如果生成物的极性比反应物大，极性溶剂能加快反应速率，反之亦然离子强度：原催化剂：明显改变化学反应速率，而本身在反应前后的化学性质和数量均不发生变（）（,特改变了反应的历程，降低了反应活化能 从而加快反应速率只影响反应速率,不改变化催化剂本身可能参与反应,其浓度出现在速率方程中催化剂反应前后物理性质可能发生变化催化剂具有选择