分析化学考研试卷及答案

一、选择题原子吸收4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素： （C）（A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是： （C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有 2-3条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏.在原子吸收分析中， 当溶液的提升速度较低时， 一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是： （B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集1.在约6mol/LHCl介质中，用乙醛萃取10.0mgFe3+,已知分配比为99,经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失 （D）A．0.001mg B0.01mgC.0.09mg D0.1mg配位滴定法.已知EDTA的pKai〜pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26.在pH=13.0时，含有cTOC\o"1-5"\h\zmol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是 （B）A.[HY]=[Y] B.c（Y）=[Y]C.[H2Y]=[Y] D.[H2Y]=[HY]．已知 EDTA的各级离解常数分别为 10-0.9,10-1.6,10-2.0,10-2.67,10-6.16,10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTAM主要的存在形式是 （B）A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- DY4-．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子 M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子 （N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是 （A）A．KNX<KNY B.KNX>>KNYC.KMX<<KMY D.KMIn>KMX.对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In）,要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数 （B）A.>K'my B.<KmyC. KY D.>1005.用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述， 错误的是（BD）A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。.现用Cmol/L的EDTA滴定同浓度的钙，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围为 ApM。若EDTA和钙的浓度均增加10倍，则此时滴定的突跃范围大小为（B）A.ApM'=ApM B.ApM'=ApM+1C.ApM'=ApM D.ApM'=ApM+2.在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（B）A.酸效应系数越大，络合物的稳定性越大。.酸效应系数越小，络合物的稳定性越大。C.pH值越大，酸效应系数越大。D.酸效应系数越大，络合滴定曲线上 pH突跃范围越大。.当M与Y反应时，溶液中有另一种络合剂 L存在，若圳（L）=1,则表示（B）A. M与L没有副反应。 B. M与L副反应相当严重。C. M的副反应较小。 D. [M']>[M].在pH=10.0的氨性溶液中，已知解n（NH3）=104.7,Zn（OH）=102.4,a（H）=100.5，且lgKZnY=16.5,则在此条件下，lgK'znY= DA.8.9 B.11.8C.14.3 D.11.3.在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（ AD）A.当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+B.测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的 Fe3+、Al3+C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度D.Cs2+、Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+TOC\o"1-5"\h\z.用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用 （B）A.力口NaOH B.加抗坏血酸C.加三乙醇胺 D.加氧化钾.用0.020mol/LZn2懦液?^定0.020mol/LEDTA溶液。已知lgKznY=16.5,lgzn=1.5,lgy=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为 （C）A.+0.1% B.-0.1% C.+3% D.-3%酸碱滴定法.OH-的共扼酸是 （b）a.H+ b.H2O c.H3O+ d.O2-.标定NaOH浓度常用的基准物质是 （b）d.硝酸银a.HCl b.邻苯二钾酸氢钾 c.d.硝酸银.某弱酸型指示剂的离解常数 （KHIn=1.0X18）,该指示剂的理论变色点 pH是值等于 （c）a.6 b.7 c.8 d.9吸光光度法.指出下列表述中错误的是（c）a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。b.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。c.比色法又称为分光光度法。d.在公式A=lg（Io/I）= e由ce称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。.下列说法错误的是（b）a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。b.Fe2+-邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。c.紫外区应选择的光源是氢灯。

d.摩尔吸光系数 e值越大，说明反应越灵敏。．有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是( c)a.比色皿的厚度 b.有色络合物的浓度c.入射光的波长 d.络合物的稳定性．分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是( d)a.光强太弱 b.光强太强c.有色物质对各波长的光的 e相近d.有色物质对各波长的光的 e值相差较大.符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透射比为T,浓度增大一倍时，透射比的对数为(D)(A).T/2 (B).2T(C).-(lgT)/2 (D).2lgT．下列器件属于新型分光光度计检测器的有( B)a.激光光栅 b.光电二极管阵列c.石英比色池 d.僦离子激光器氧化还原法.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响 )(C)A.稀H2SQ B.HClC.邻二氮菲 D.NH4F．溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位 .对这种变化的规律,下列说法错误的是 (AD)A.若氧化型生成的配合物更稳定 ，E升高.B.若还原型生成的配合物更稳定 ，E升高.C.若氧化型生成的配合物更稳定 ，E降低.3．已知：当用Ce(SQ)3．已知：当用Ce(SQ)2标准溶液滴定A．0.68VC.1.44V4．已知：当用Ce(SQ"标准溶液滴定A．0.68VFe2+溶液，滴定至50%的电位是(A)B.0.86VD.1.06VD)Fe2D)0.86VD.1.06VC.1.44VD.1.06V.碘量法中8O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行 ，其原因是 (ACD)A.强酸性溶液中Na2s2O3会分解，而且「也易被空气中氧所氧化.B.强碱性溶液中I2易挥发.C.强碱性溶液中会吸收CQ引起Na2s2O3分解.D.强碱性溶液中I2与Na2s2O3会发生副反应..用K2Cr2O7标定Na2&O3溶液时，KI与%Cr2O7反应较慢，为了使反应能进行完全，下列措施不正确的是 (D)A.增加KI的量 B.溶液在暗处放置5分钟C.使反应在较浓的溶液中进行 D加热.用Na2G2O4基准物标定KMnO4溶液时，如有棕色沉淀生成并放出 O2是由于(D)A.酸度太高 B.酸度太低C.酸度低且滴定速度太慢D.酸度低且滴定速度太快．下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有 (A)A．K2Cr2O7 B.Na2S2O3I2 D.KMnO4有效数字及误差1．以下是有关系统误差的叙述，正确的是( A)a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。b.具有正态分布规律。c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。d.可用Q检验法判断其是否存在。2．下面有关系统误差的表述中，正确的是( D)a.系统误差是由某种固定的原因造成的。b.具有单向性。c.当进行重复测定时会重复出现。d.其大小正负都不固定。A.abdB.acdC.bcdD.abc以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是 (C).指示剂变色点化学计量点不一致 ..滴定管读数最后一位估计不准.称量过程中天平零点稍有变动.天平的砝码未经校准(A)1，2 (B)3，4 (C)2，3 (D)1，44.下列表述中，最能说明系统误差小的是( B).高精密.与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致(C)标准偏差大(D).仔细校正所用祛码和容量仪器等.以下有关系统误差的论述错误的 (B)(A)系统误差有单向性 (B)系统误差有随机性(C)系统误差是可测误差(D)系统误差是由一定原因造成.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差± 0.01ml,若要求测定的相对误差小于 0.1%,消耗滴定液应大于 (B)(首都师大)(A).10ml (B).20mL(C).30mL (D).40mL7．欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为 0.15克，五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？ (C)A.2.08%B2.085%C.2.1%D.2.0852%8．分析 SiO2的质量分数得到两个数据： 35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为A.35.215% B.35.22% C.35.2% D.35%．下列有关置信区间的描述中，正确的有( A)A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。C其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。D.平均值的数值越大，置信区间越宽。.对置信区间的正确理解是（ B）A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。D.真值落在某一可靠区间的几率。.下列叙述正确的是（ABC）A.总体平均值可以代替真值。B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。C.少数n次测定的平均值的置信区间是D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。重量与沉淀.欲用一种试剂分离PbSQ和BaSQ沉淀，其试剂是 （C）A.H2SC4 B.HClC.HAc D.NaOH.下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是 （BCD）A.沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。B.两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。C.含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的 pH增大而增大。D.氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）3.微溶化合物 A2B3在溶液中解离平衡是： A2B3=2A+3B.今已测得B的浓度为3.0X13mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是 （A）A.1.1X18 B.2.4X-忖C.1.0叉410 D.2.6X-10二、填空题原子吸收.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽） ，测量灵敏度（下降）工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰） ，（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。.在原子吸收光谱中，当吸收为 1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法）,（标准加入法）。.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。分离与富集.用CC4从含有KI的水溶液中萃取%其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为Kd,I2可形成I3-,其形成常数为K3-,）在条件下，D=KDo.已知I2在CS和水中的分配比为420,今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%,每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。.某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后， 该溶液中剩余0.1mg,则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。.用氯仿萃取某50ml水溶液中的Osd,欲使其回收率达99.8%,试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6_次？ （2）每次用10ml萃取，需萃取4_次？已知：分配比D=19.1..用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为 84%,则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是5.25?若使乙酰丙酮的萃取率达 97%以上，至少用等体积的苯萃取 2次?.含CaC2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml,另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800mol/L ,CaC2的浓度为0.1125mol/L.7,痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时 Au3+是以AuC4- 形式被交换到树脂上去的。8,将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂， 其中Fe3+ 以FeC叮 形式被保留在柱上，可在流出液中测定 Al3+。配位滴定法.EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中 Y4—能与金属离子形成配合物。.用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是 直接滴定。.在氨性缓冲溶液中，用 EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn增大.原因为： 增大.原因为： N不干扰：pH增大EDTA的酸效应减小8.铜氨络合物的lg6〜lg4分别为4.3,8.0,11.0,13.3，若铜氨络合物水溶液中 Cu（NH3）42+的的浓度为Cu（NH3）32+浓度的10倍，则溶液中［NH3］应为 0.050mol/l9,含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5〜5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 缓冲溶剂捽制pH值;加入NH4F的作用是为了 掩蔽Al3+酸碱滴定法1,对于二元弱酸H2A淇Ka1x Kb2 =Kw0.25mol/L盐酸口比咤（C5H5NH+C「）溶液的 pH=2.92 。［已知Kb（CsH5N）=1.7X乎03.根据酸碱质子理论， HPC42-的共扼酸是―H2PO4-.对一元弱酸HA,当pH=pKa时；分布分数题= 0.5。4.某酸H2A的水溶液中，若SH2A为0.28，那么 0.12 。5.已知某一元弱酸HA的pKa=4.74则由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA组成的缓冲线受 金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。4,为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0,以Zn标准溶液 为滴定剂,以EBT为指示剂,滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH为1，以二甲酚橙 为指示剂,用 Bi3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。.某含EDTACd2+和Ca2+的NH3-NH4C缓冲溶?彼中,lgy（h）=0.45,lg丫（ca）=4.40,lgCd（NH3）=3.40,而lgKcdY=16.46,故lgKcdW=8.66 。.某含EDTAZn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lg阳h）=0.45,lgy（c断4.7,lgZn（NH3）=2.5，而lgKZnY=16.5,故lgK'ZnY= 9.3o.某溶液中含M和N离子，且Kmy»Kny,则lgKMY随溶液pH增加而相应变化的趋势溶液的缓冲指数3为0.058。.常用标定HCl溶液浓度的基准物质有 硼砂。和Na2CO3;常用标定NaOH浓度的基准物质有草酸和邻苯二甲酸氢钾 。.进行标定时，需称量各基准物质a.碳酸钠g用来标定0.5mol/LHCl,M(NazCQ)=106.0b.重铭酸钾g用来标定0.1mol/LNa2s2O3,M(K2Cr2O7)=294.2c.碳酸钙g用来标定0.05mol/LEDTA,M(CaCQ)=100.0.可以选用 Na2COL 和 硼砂 作为基准物质标定HCl溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？ 偏高。.滴定管读数常有土0.01ml的误差，若要求相对误差不大于 0.1%，为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于20ml。.实验中使用50ml滴定管，其读数误差为±0.01ml,若要求测定结果的相对误差w± 0.1%,则滴定剂的体积应控制在 不小于20ml; 在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度 来达到此要求。.以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期 NaOH溶液浓度时，用酚酬:作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CC2,将造成负误差。.用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度和K刍 有关。.有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酬:终点时耗去酸的体积为 V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为Na3PO4:当VkV2时，组成为Na3PO4+Na2HPO。.若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度0.01127g/ml(M(NaOH)=56.11g/mol)15.在1.000X3ml0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的 HCl标准溶液对CaCQ的滴定度T=0.01001g/ml?已知数M(CaCQ)=100.09g/mol答案：250ml。吸光光度法.吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的：2.介质不均匀引起的；3.溶液本身的化学反应引起的。.在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯 -比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲,将导致测定结果 偏低；如果由于介质不均匀(如乳浊液、悬浊液)引起的偏离，标准曲线会向 吸光度轴 弯曲,将导致测定结果 偏高。.分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V鸨丝灯 ,紫外光的光源采用氢灯或瓶灯。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器.用示差法测定一较浓的试样。采用的标样 c1在普通光度法中测得的透射比为20%。以C1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为 12%。.用普通分光光度法测得标液的透光率为 20%,试液的透光率为12%,若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60%。.分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的 加和 性。氧化还原法.由于一种氧化还原反应的发生，促进另一种氧化还原反应进行的现象称为 ―诱导作用—.影响氧化还原电对条件电位的因素有 离子强度 、 沂流反应 、配位反应、酸度。.某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数 ，固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为 w(Cu),则Na2s2O3标准溶液的浓度应配制成 0.1574mol/L.(Ar(Cu)=63.55).配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天)，目的是 与水中还原性物质反应完全；分解完全。.Fe2+能加速KMnO4氧化C「的反应，这是一种诱导反应;Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种自身催化反应。(武大).在H2SO4介质中，基准物Na2c2O40.2010g用于标定KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积30.00ml。则标定反应的离子方程式为 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O;C(KMnO4)=0.02000mol/L.温度：75〜85C。温度高于90C,会使草酸发生分解。酸度： 酸度控制在0.5〜1mol/L。过低MnO2沉淀，过高草酸分解。滴定速度：开始滴定时的速度不宜太快。催化剂： 滴定前加入几滴MnSO4。有效数字及误差.评价定量分析结果的优劣，应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。.pH=3.05的有效数字的是 2位.0.00840的有效数字是 3位。.p[Na+]=7.10的有效数字位数是 2 。.按有效数字的运算规则计算下列结果35.62+0.33+21.2163=157.17。8.69+8X12.01+14X1.0079+4X14.0067+4X1=.9994288.91。_.以酸碱滴定法测得土壤中SiQ的质量分数为：28.62%,28.59%,28.51%,28.48%,28.63%。求平均值为;标准偏差为;当置信度为95%时平均值的置信区间(已知n=6,p=95%时,t=2.57)为。.用某种方法测定一纯化合物中组分 A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=60.68%,标准偏差s=0.042%。已知科=60.66%,10.05,8=2.31。求：平均值的置信区间为(60.68±0.03)%。与口之间无显著性差异。(填有或无) t=1.43<2.31.有限次测量数据偶然误差服从 t分布 规律，分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用 F检验法检验。.检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 t 检验法；判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用 —F检验法判断两组数据的 精密度 有否显著性差异，再进一步用U佥验法判断平均值间有否显著性差异。.两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异，应采用的分析方法是 F检验加t检验。.根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中， 每一步骤的测量_误差环节对分析结果准确度的影响有举足轻重的作用。.数据处理的任务是由样本推断以体的含量。重量与沉淀.沉淀的形态按其物理性质不同可分为 晶型沉流和 无定形沉淀 两类。.沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是 均相成核 ,另一种是 异相成核 。.晶型沉淀的条件是—稀 、 热 、_慢滴快揄 、 陈化 .用NH4C1-NH3沉淀Fe（OH》与Ca2十分离时，为使Ca2+共存沉减少，NH4C1的浓度应当大些,NH3浓度应当小些。若与Zn2+分离，为使Zn2+共存沉小些，NH4CI浓度应当小些,NH3浓度应当大些。（指大或小）.BaSQ沉淀和AgCl沉淀可分另U用 H2O和稀HNO洗涤，其原因是 BaSQ沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子 。 AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶， 所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀 HNO3还可防止Ag+水解，且HNO加热易于除去。.现有BaSQ多相离子平衡体系，如果加入BaC2溶液，主要是同离子效应，溶解度减小;如果加入NaCl溶液，主要是盐效应,溶解度增大。.在固体AgBr（Kp=4X103）和AgSCN（Kp=7X1—08）处于平衡的溶液中，［Br^^SCZ］的比值为2.4X20.沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 共沉淀现象，其产生原因除表面吸附、生成混晶外还有吸留和包藏。.由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是 构晶离子,扩散层中主要吸附的离子是 与构晶离子的电荷相反的离子.Ag+在过量的NaCl溶液中形成沉淀，则AgCl沉淀表面的吸附层主要由 Cl- 构成,扩散层主要由 Na+ 构成。.沉淀滴定中的莫尔法可用于 C「的测定，介质的pH控制在6.5-10.5范围为宜，若酸度过高，则测定结果 偏大。三、大题原子吸收.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。⑶稳定，有利于提高测量精密度。⑷灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线， 这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。 从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%）喷雾液进入火焰参与原子化。⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。分离与富集1.重要的萃取分离体系（根据萃取反应的类型）。螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，简单分子萃取体系配位滴定法.根据EDTA的酸效应曲线(即Ringbom曲线)，可获得哪些主要信息？(1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA勺酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的 pH值？(部分答案)M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响 M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PH范围.(10分)以2.0X12mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0X12mol/L的A产和Zn2+混合溶液中的Zn2+,在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的Al3+,终点时游离L的浓度为1.0X10mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+?(HF的pKa=3.18,lgKAlY=16.1,lgKZnY=16.5,pH=5.5时，lgy(h)=5.5,Al3+-F络合物的lg3〜lg6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.6,19.7)解：[F-]=1.0X-2mol/LaAl(F)=1+106.1X10-2.0+1011.2X10-4.0+1015.0X106.0+1017.7X10-8.0+1019.6X10-10.0+1019.7X10-12.0=1010.0[Al3+]=1.0x-1/1010.0=1.0x110.0mol/LaY(Al)=1+1016.1X10-12.0=104.1故w=cY(H)+aY(Al)—1Y(H)lgKZ'nY=16.5-5.5=11.0lgCZnKZnY=-2.0+11.0=9lgCZnKZnY>6所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+．设计铝合金(含有 Zn、Mg等杂质)中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH条件。Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA^应慢。返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏(1)溶解于酸式金属离子PH=3.5,过量EDTA用指示剂二甲酚橙(黄色-紫红色)煮沸3min,冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定(黄-紫红)除掉Y力口NH4F,微沸破坏AlY,得到AlF+Y(与Al量相同)Zn2+滴定Y,黄色变为紫红色为终点5,已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案(要求写出分析的思路及主要操作步骤)。(8分，武大)(1)判断两种组份何者过量；(2)假设判断结果是 EDTA过量，用络合7^定法测定 Mg2+EDTA的浓度。(1)调节PH=10时，用EBT来检验。蓝色，EDTA±量，红色，Mg2+过量(2)首先在一分钟，按(1)中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4,破坏MgY配合物，用二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。6.设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH条件和计算结果。(同2)酸碱滴定法1.写出质子条件式NaOH+NaAc的质子条件设C(NaOH)=Cb,那么：[OH、=[OH]水+[OH]Ac水解+[OH]NaOH[OH－]=[H＋]+[HAc]+Cb设C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C1物料平衡方程 :[Na+]=Cb+C1[Ac-]+[HAc]=C1电荷平衡方程 :[Na+]+[H+]=[OH-]+[Ac-]质子方程:[OH－]=[H＋]+[HAc]+Cb注意：强酸 (或强碱 )溶液；强碱+弱酸强碱盐 ；强酸+弱碱强酸盐；弱酸 +弱酸强碱盐吸光光度法1.25.00ml溶液中含有2.50科gPb,用5.00ml二苯硫月宗三氯甲烷溶液萃取， 萃取率约为100%,然后在波长 520nm,1cm比色皿进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。(MPb=207.2)解：A=abca=7.04x105K=Ma=1.46x51;0S=M/a=1.42x-310氧化还原法．氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠;自身指示剂： KMnO4;显色指示剂 (专属指示剂 )：淀粉与I2.解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有 Fe3+和AsO43-,它们都可将「氧化成I2,加入NH4HF2可消除两者的干扰。它能提供配位剂L与Fe3+配位，又构成NH4F—HF缓冲溶液(pH3-4),使得AsO43-有较强的酸效应。此时EAs(v)/As⑼及EFe3)/Fe(n)均小于E2/I-,因此As(V)及Fe3+都不再氧化I-,从而消除它们对铜测定的干扰。pH小于4,Cu2+不发生水解，这就保证了Cu2+与I-反应定量进行。.简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI的作用。为什么在临近终点还需加入 KSCN？答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中， Cu2+与过量KI作用，定量析出I2,然后用Nm&O3标准溶液滴定生成的 I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2++4I-=2CuI+I2 (1)I2+2S2O32-=2I-+S4O62- (2)在反应式(1)中，加入过量的 KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。在反应式(2)中，由于CuI表面会吸附一些 I2，使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入KSCN使CuI转化为溶解度更小的 CuSCNCuSCN吸附I2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但KSCM能加入过早，因为它会还原 I2,使结果偏低。SCN-+4I2+4H2O=SO42-+7I-+ICN+8H+.K2Cr2O7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么