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文档简介

氯碱工业循环冷却水

回用与废水零排放技术

第一节循环冷却水系统

一、冷却水系统

用水来冷却工艺介质的系统称作冷却系统。

(一)直流冷却系统

冷却水仅仅通过换热设备一次后就直接排放入水体。

第一章循环冷却水系统及其水处理概况1.封闭式循环冷却水系统

封闭式循环冷却水系统又称为密闭式循环冷却水系统。在此系统中,冷却水用过后不是马上排放掉,而是收回再用,循环不已。在循环过程中,冷却水不暴露于空气中,所以水量损失很少。

(二)循环冷却水系统

这种系统一般用于发电机、内燃机或有特殊要求的单台换热设备。

敞开式循环冷却水系统中主要设备之一是冷却塔。冷却塔用来冷却换热器中排出的热水。

二、冷却塔1-配水系统;2-填料;3-百叶窗;4-集水池;5-空气分配区;6-风筒

每蒸发lkg水,要带走约2.43×106J的热量。蒸发传热带走的热量约占冷却塔中传热量的75%~80%。接触传热是当空气的湿球温度低于水温时,热量从水传向空气,使空气温度提高而水温降低,带走的热量是显热,约占冷却塔中传热量的20%~25%。

三、敞开式循环冷却水系统(一)浓缩倍数

设以K表示浓缩倍数,则K的含意就是指循环水中某物质的浓度与补充水中某物质的浓度之比。

CR—循环水中某物质的浓度;

CM—补充水中某物质的浓度。

用来计算浓缩倍数的物质,要求它们的浓度除了随浓缩过程而增加外,不受其他外界条件,如加热、沉淀、投加药剂等的干扰。通常选用的物质有

等物质或总溶解固体。

(二)补充水量(1)蒸发损失E(m3

/h)(2)风吹损失(包括飞溅和雾沫夹带)D(m3/h)(3)排污水损失B(m3/h)(4)渗漏损失F(m3/h)故补充水量:M=E+D+B+F第二节敞开式循环冷却水处理的重要性一、敞开式循环冷却水系统产生的问题(一)沉积物的析出和附着一般天然水中都溶解有重碳酸盐,这种盐是冷却水发生水垢附着的主要成分。

在循环冷却水系统中,重碳酸盐的浓度随着蒸发浓缩而增加,当其浓度达到过饱和状态时,或者在经过换热器传热表面使水温升高时,会发生下列反应:CaCO3沉积在换热器传热表面,形成致密的碳酸钙水垢,它的导热性能很差。严重时,则管道被堵。3.微生物引起的腐蚀

微生物排出的黏液与无机垢和泥砂杂物等形成的沉积物附着在金属表面,形成氧的浓差电池,促使金属腐蚀。

(三)微生物的滋生和黏泥黏泥积附在换热器管壁上,除了会引起腐蚀外,还会使冷却水的流量减少,从而降低换热器的冷却效率;严重时,这些生物黏泥会将管子堵死,迫使停产清洗。二、敞开式循环冷却水处理的重要性如前所述,冷却水长期循环使用后,必然会带来沉积物附着、金属腐蚀和微生物滋生这三个问题,而循环冷却水处理就是通过水质处理的办法解决这些问题。

第二章循环冷却水系统中的沉积物及其控制第一节循环冷却水系统中的沉积物一、沉积物的分类循环冷却水系统在运行的过程中,会有各种物质沉积在换热器的传热管表面。这些物质统称为沉积物。它们主要是由水垢(scale)、淤泥(sludge)、腐蚀产物(corrosionproducts)和生物沉积物(biologicaldeposits)构成。通常,人们把淤泥、腐蚀产物和生物沉积物三者统称为污垢(fouling)。(一)水垢如果使用含重碳酸盐较多的水作为冷却水,当它通过换热器传热表面时,会受热分解(二)污垢

污垢一般是由颗粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、油污、特别是菌藻的尸体及其黏性分泌物等组成。

当防腐措施不当时,换热器的换热管表面经常会有锈瘤附着。其外壳坚硬,但内部疏松多孔,而且分布不均。它们常与水垢、微生物粘泥等一起沉积在换热器的传热表面。这类锈瘤状腐蚀产物形成的沉积物,除了影响传热外,更严重的是将助长某些细菌如铁细菌的繁殖,最终导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。第二节循环冷却水系统中沉积物的控制

一、水垢的控制(一)从冷却水中除去成垢的钙离子水中Ca2+是形成碳酸钙垢的主要原因,如能从水中除去Ca2+

,使水软化,则碳酸钙无法结晶析出,也就形不成水垢。1.离子交换树脂法2.石灰软化法补充水未进入循环冷却水系统之前,在预处理时就投加适当的石灰,让水中的碳酸氢钙与石灰在澄清池中预先反应,生成碳酸钙沉淀析出,从而除去水中的Ca2+

浓度。(二)加酸或通CO2

气,降低pH值,稳定重碳酸盐

1.加酸

通常是加硫酸。因为加盐酸会带人Cl-,增加水的腐蚀性;加硝酸则会带入硝酸根,有利硝化细菌的繁殖。2.通CO2气但此法常因冷却水通过冷却塔时,CO2气易从水中逸出,因而在冷却塔中析出碳酸钙,堵塞冷却塔中填料之问的孔隙。这种现象称钙垢转移。根据近年来实践的经验,只要在凉水塔中适当注意补充一些CO2气,并控制好冷却水的pH值,就可减少或消除钙垢转移的危害,故此法对某些化肥厂或化工厂、电厂等仍有推广使用的价值。(三)投加阻垢剂

从CaCO3

的结晶过程看,如能投加某些药剂,破坏结晶生长,就可达到控制水垢生成的目的。目前使用的各种阻垢剂有聚磷酸盐、有机多元磷酸、有机磷酸酯、聚丙烯酸盐等。二、污垢的控制(一)降低补充水浊度当补充水悬浮物浓度低于5mg/L以下,如城镇自来水、井水等,可以不作预处理直接进入系统。当补充水浊度高时,必须进行预处理,使其浊度降低(设计规范≤20

mg/L,管式≤10

mg/L)(二)做好循环冷却水水质处理冷却水在循环使用过程中,如不进行水质处理,必然会产生水垢或对设备腐蚀,生成腐蚀产物。同时必然会有大量菌藻滋生,从而形成污垢。

(三)投加分散剂

分散剂能将粘合在一起的泥团杂质等分散成微粒使之悬浮于水中,随着水流流动而不沉积在传热表面上,从而减少污垢对传热的影响,同时部分悬浮物还可随排污水排出循环水系统。(四)增加旁滤设备即使在水质处理较好、补充水浊度也较低的情况下,循环水系统中的浊度仍会不断升高,从而加重污垢的形成。

由于吸附于晶体表面上的官能团只是阻垢剂分子中的部分官能团,那些未参加吸附的官能团,就会对晶体呈现离子性,因电荷的排斥力增大而使晶体处于分散状态。

以上三种作用同时存在,使得在水中阻止相同量的致垢金属盐不在金属表面结垢所需的阻垢剂的量,远低于将同样量的致垢金属盐螯合在水中使其不沉淀所需的螯合剂的量。这一现象,叫做“阈值效应”,也叫“低限量效应”,或叫做“亚化学计量效应”。

阻垢剂主要包括一些天然分散剂、膦酸、膦羧酸及膦磺酸和高分子聚合物等,而目前使用的绝大多数阻垢分散剂是高分子聚合物。

水处理中最早得到应用的阻垢剂大约要算聚合磷酸盐。聚合磷酸盐除具有阻垢作用外,还兼具缓蚀作用。但其缺点是易水解为正磷酸盐,如果控制失当,会使本来不太严重的碳酸钙垢问题转变为十分严重的磷酸钙垢问题。

20世纪60年代有机磷酸(盐)阻垢剂的问世,表明循环水中碳酸钙的阻垢技术取得了突破性的进展。有机膦酸(盐)阻垢剂的应用,使水中致垢盐碳酸钙在金属表面的阴极区得到有控制的沉积。这种有控制地沉积的碳酸钙,起到了阴极缓蚀剂的作用。有机膦酸(盐)阻垢剂的应用,也使经典的循环冷却水聚磷酸盐—有机膦酸(盐)—聚丙烯酸(盐)这一磷系碱性处理配方得到广泛应用。而使磷系碱性处理配方得到进一步完善,则应归功于阻磷酸钙垢共聚物阻垢剂的问世。

第三章循环冷却水系统中金属的腐蚀及其控制

从化学热力学的理论可知,几种常用金属—碳钢、铜及铜合金、铝和不锈钢在冷却水中是不稳定的。它们最终将通过腐蚀到达各自的稳定状态—腐蚀产物。

第一节冷却水中金属腐蚀速度的表示方法过去工业冷却水处理的文献中广泛使用mpy(密耳/年)作为腐蚀速度的单位。其中的m代表mil(密耳),是千分之一英寸(inch),y则代表year(年),故mpy这一单位的物理意义是:如果金属表面各处的腐蚀是均匀的,则金属表面每年的腐蚀深度将是多少mil。

近年来,随着SI制(国际单位制)的推广,工业冷却水处理的文献中,已经采用SI制的mm/a(毫米/年)和μm/a(微米/年)作为腐蚀速度的单位。它们的物理意义是:如果金属表面各处的腐蚀是均匀的,则金属表面每年的腐蚀深度将是多少mm(毫米)或μm(微米)。第二节冷却水中金属腐蚀的形态一、均匀腐蚀均匀腐蚀又称全面腐蚀或普遍腐蚀。其一般特点是腐蚀过程在金属的全部暴露表面上均匀地进行。在腐蚀过程中,金属逐渐变薄,最后被破坏。二、电偶腐蚀当两种不同的金属浸在导电性的水溶液中时,两种金属之间通常存在着电位差。如果这些金属互相接触或用导线连接,则该电位差就会驱使电子在它们之间流动,从而形成一个腐蚀电池。

孔蚀是冷却水系统中最常见的,又是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一。它使设备穿孔破坏,而这时的失重仅占整个结构很小的一部分。孔蚀特别有害,因为它是一种局部的但是剧烈的腐蚀形态。

冷却水中大多数孔蚀和卤素离子有关。其中影响最大的是氯离子、溴离子和次氯酸根离子。五、选择性腐蚀选择性腐蚀又称为选择性浸出。选择性腐蚀是从一种固体金属中有选择性地除去其中一种元素的腐蚀。冷却水系统中最常见的选择性腐蚀的实例是电厂凝汽器中黄铜管的脱锌。普通黄铜含锌约30%,铜约70%。黄铜脱锌现象很容易发现,因为此时黄铜从原来的黄色变为红色或铜的颜色。六、磨损腐蚀

磨损腐蚀又称冲击腐蚀、冲刷腐蚀或磨蚀。磨损腐蚀是由于腐蚀性流体和金属表面间的相对运动引起的金属加速破坏和腐蚀。它同时还包括机械磨耗和磨损作用。许多磨损腐蚀的产生是由于存在湍流状态。最常见的例子是发生在凝汽器和列管式换热器管子的冷却水入口端。腐蚀通常局限在换热管入口端10~20cm处

。七、应力腐蚀破裂

应力腐蚀破裂是指由拉应力和特定腐蚀介质的共同作用而引起金属或合金的破裂。应力腐蚀破裂的特点是,大部分表面实际上未遭破坏,只有一部分细裂纹穿透金属或合金内部。第四节冷却水中金属腐蚀的影响因素

冷却水中金属换热设备腐蚀的影响因素很多,概括起来可以分为化学因素、物理因素和微生物因素。本章仅讨论其中的一些化学因素和物理因素,微生物方面的因素则在第六章中进行讨论。一、pH值冷却水的pH值对于金属腐蚀速度的影响往往取决于该金属的氧化物在水中的溶解度对pH值的依赖关系。因为金属的耐蚀性能与其表面上的氧化膜的性能密切相关。二、阴离子水中不同的阴离子在增加金属腐蚀速度方面具有以下的顺序:

冷却水中的等活性离子能破坏碳钢、不锈钢和铝等金属或合金表面的钝化膜,增加其阳极腐蚀反应速度,引起金属的局部腐蚀。第七节冷却水中金属腐蚀的控制方法

循环冷却水系统中金属腐蚀的控制方法甚多,常用的主要有以下四种:(1)添加缓蚀剂;(2)提高冷却水的pH值;(3)选用耐蚀材料的换热器;(4)用防腐阻垢涂料涂覆。第四章循环冷却水中的微生物及其控制第一节冷却水系统中引起故障的微生物一、细菌

(一)产黏泥细菌产黏泥细菌又称黏液形成菌、黏液异养菌等,是冷却水系统中数量最多的一类有害细菌。在冷却水中,它们产生一种胶状的、黏性的或黏泥状的、附着力很强的沉积物。这种沉积物覆盖在金属的表面上,降低冷却水的冷却效果,阻止冷却水中的缓蚀剂、阻垢剂和杀生剂到达金属表面发生缓蚀、阻垢和杀生作用,并使金属表面形成差异腐蚀电池而发生沉积物下腐蚀(垢下腐蚀)。但是,这些细菌本身并不直接引起腐蚀。(二)铁沉积细菌

人们常把铁沉积细菌简称为铁细菌。铁细菌有以下特点:

(1)在含铁的水中生长;

(2)通常被包裹在铁的化合物中;

(3)生成体积很大的红棕色的黏性沉积物;

(4)铁细菌是好氧菌,但也可以在氧含量小于0.5mg/L的水中生长。铁细菌能在冷却水系统中产生大量氧化铁沉淀是由于它们能把可溶于水中的亚铁离子转变为不溶于水的三氧化二铁的水合物作为其代谢作用的一部分.(三)产硫化物细菌

产硫化物细菌又称硫酸盐还原菌。硫酸盐还原菌是在无氧或缺氧状态下用硫酸盐中的氧进行氧化反应而得到能量的细菌群。硫酸盐还原菌能把水溶性的硫酸盐还原为硫化氢,故被称为硫酸盐还原菌。

(四)产酸细菌1.硝化细菌把水中的氨氧化成硝酸,使系统的pH值下降而腐蚀。2.硫杆菌硫杆菌(Thiobacillus)能使可溶性硫化物转变为硫酸。二、真菌

冷却水系统中的真菌包括霉菌和酵母两类。它们往往生长在冷却塔的木质构件上、水池壁上和换热器中。真菌破坏木材中的纤维素,使冷却塔的木质构件朽蚀。真菌的生长能产生黏泥而沉积覆盖在换热器中的表面上,降低冷却水的冷却作用。一般来讲,真菌对冷却水系统中的金属并没有直接的腐蚀性,但它们产生的黏状沉积物会在金属表面建立差异腐蚀电池而引起金属的腐蚀。冷却水系统中的真菌可以用杀真菌的药剂,例如硫酸铜、五氯酚或三丁基锡的化合物等来控制。三、藻类

冷却水中的藻类主要有蓝藻、绿藻和硅藻。这些藻类的颜色是由于它们体内有进行光合作用叶绿素和其他色素存在,所以藻类的生长需要阳光。一般认为,藻类本身并不直接引起腐蚀,但它们生成的沉积物所覆盖的金属表面则由于形成差异腐蚀电池而常会发生沉积物下腐蚀。第三节冷却水系统中金属的微生物腐蚀

冷却水系统中金属微生物腐蚀的形态可以是均匀腐蚀,也可以是缝隙腐蚀和应力腐蚀破裂,但主要是点蚀。一、铁和低碳钢硫酸盐还原菌能使碳钢和低合金钢产生点蚀,生成黑色的硫化铁沉积物。二、不锈钢不锈钢微生物腐蚀的特征是点蚀,最常遇到的则是在不锈钢的焊件上。有时微生物可使不锈钢先以晶间腐蚀开始,最终成为氯化物的应力腐蚀破裂。蚀孔和裂纹主要发生在焊缝的热影响区和应力区。三、铜和铜合金

硫酸盐还原菌也会腐蚀铜或铜合金。硫酸盐还原菌曾使海水管道系统中铜镍合金的焊接区和热影响区发生孔蚀和选择性腐蚀。四、镍和镍合金镍合金耐微生物腐蚀的能力较强,但也能产生严重的点蚀。在用河水作直流冷却水的系统中,用镍管制作的换热器曾发生由硫酸盐还原菌引起的腐蚀穿孔。五、钛和钛合金钛合金是所有常用耐蚀金属中唯一已知有耐微生物腐蚀能力的合金。钛合金耐微生物腐蚀的优异性能是由于在它的表面上能生成一层高度稳定的、致密的和与基体金属结合力很强的保护性氧化膜。

六、非金属材料

一些专门“食”烃类或有机涂料的微生物能损坏有机涂层。例如假单胞菌可以破坏含氧化亚铜和三丁基锡化合物的涂料而使基体金属腐蚀。第四节冷却水系统中的微生物黏泥微生物黏泥(简称黏泥)是指由于水中溶解的营养源而引起细菌、丝状菌(霉菌)、藻类等微生物群的增殖,并以这些微生物为主体,混有泥砂、无机物和尘土等,形成附着的或堆积的软泥性沉积物。冷却水系统中的微生物黏泥不仅会降低换热器和冷却塔的冷却作用、恶化水质,而且还会引起冷却水系统中设备的腐蚀和降低水质稳定剂的缓蚀、阻垢和杀生作用。第六节冷却水系统中微生物的控制方法一、选用耐蚀材料

金属材料耐微生物腐蚀的性能大致可以排列如下,以供选择耐微生物腐蚀的金属材料时参考:

钛>不锈钢>黄铜>纯铜>硬铝>碳钢二、控制水质

控制水质主要是控制冷却水中的氧含量、pH值、悬浮物和微生物的养料。油类是微生物的养料,故应尽可能防止它泄漏人冷却水系统。如果漏入冷却水系统中的油较多,则应及时清除。

三、采用杀生涂料

在采用防腐涂料保护金属换热器的冷却水一侧时,所用的涂料应能耐受冷却水中微生物的破坏。涂料中添加能抑制微生物生长的杀生剂(例如偏硼酸钡、氧化亚铜、氧化锌、三丁基氧化锡等)是人们常采用的一些控制微生物生长、破坏涂料和引起腐蚀的有效措施。四、阴极保护冷却水系统中存在硫酸盐还原菌时,碳钢的阴极保护电位一般应为-0.95V(相对于Cu/CuSO4电极)。这一电位可使碳钢在厌氧环境中处于免蚀状态,也就是使碳钢处于热力学的稳定状态,从而防止碳钢被腐蚀。五、清洗进行物理清洗或化学清洗,可以把冷却水系统中微生物生长所需的养料(例如漏入冷却水中的油类)、微生物生长的基地(例如黏泥)和庇护所(例如腐蚀产物和淤泥)以及微生物本身从冷却水系统中的金属设备表面上除去,并从冷却水系统中排出。清洗对于一个被微生物严重污染的冷却水系统来说,是一种十分有效的措施。

六、防止阳光照射藻类的生长和繁殖需要阳光,故冷却水系统应避免阳光的直接照射。为此,水池上面应加盖;冷却塔的进风口则可加装百叶窗。七、旁流过滤

在循环冷却水系统中,设计安装用砂子或无烟煤等为滤料的旁滤池过滤冷却水是一种控制微生物生长的有效措施。通过旁流过滤,可以在不影响冷却水系统正常运行的情况下除去水中大部分微生物。八、混凝沉淀

在补充水的前处理或循环冷却水的旁流处理过程中,常使用铝盐、铁盐等混凝剂或高分子絮凝剂(例如聚丙烯酰胺)。这些药剂能在絮凝沉淀过程中将水中的各种微生物随生成的絮凝体一起沉淀下来,从而把它们除去。九、噬菌体法

噬菌体(Bncter)是一种能够吃掉细菌的微生物。有人称它们为细菌病毒。这种细菌病毒与动物病毒、植物病毒不同,它们只对细菌的细胞发生作用,故是一种很小但非常有用的病毒。噬菌体靠寄生在叫做“宿主”的细菌里进行繁殖。繁殖的结果是将“宿主”吃掉,这个过程叫做溶菌作用。利用细菌的天敌——噬菌体,防止和消除冷却水系统中的生物黏泥是一种颇有前途的生物学方法。十、添加杀生剂杀生剂(Biocide)又称杀菌灭藻剂、杀微生物剂或杀菌剂等。我们把冷却水系统中使用的杀生剂简称为冷却水杀生剂。

第七节冷却水杀生剂一、优良的冷却水杀生剂应具备的条件(1)能有效地控制或杀死范围很广的微生物——细菌、真菌和藻类,特别是形成黏泥的微生物,即它应该是一种广谱的杀生剂;(2)在不同的冷却水的条件下,它易于分解或被生物降解,理想的杀生剂应该是,一旦它在冷却水系统中完成了杀生任务并被排放入环境中后,应该能被水解或生化处理而失去毒性;(3)在游离活性氯存在时,具有抗氧化性,以保持其杀生效率不受损失;

(4)在使用浓度下,与冷却水中的一些缓蚀剂和阻垢剂能彼此相容;

(5)在冷却水系统运行的pH值范围内有效而不分解;(6)在对付微生物黏泥时具有穿透黏泥和分散或剥离黏泥的能力。

二、冷却水杀生剂的选择依据(1)选用的杀生剂能抑制冷却水中几乎所有能引起故障的微生物的活动;

(2)经济实用,人们往往将两种或两种以上的杀生剂复合使用,其中的一种是价格昂贵,但杀生效率高,用量较小,另一种则较为便宜,这样的复合使用能起到广谱杀生的作用,价格也较为合理;(3)如果冷却水系统中有木质构件,则建议使用非氧化性杀生剂;(4)选用的杀生剂的排放是否能为当地环境保护部门所容许;(5)是否适用于该冷却水系统的pH值、温度以及换热器的材质。三、氧化性杀生剂冷却水系统中常用的氧化性杀生剂有:氯、次氯酸盐、氯化异氰尿酸、二氧化氯、臭氧、溴及溴化物等。

(一)氯

氯是一种强氧化性杀生剂,用于水处理中杀菌消毒的历史最为悠久。虽然20世纪70年代以来,为控制冷却水中微生物的生长,人们开发了许多新型的氧化性和非氧化性杀生剂,但是由于氯具有杀菌力强、价格低廉、来源方便等一系列的优点,所以氯至今仍是应用最广泛的一种杀生剂。四、非氧化性杀生剂

在某些方面,非氧化性杀生剂比氧化性杀生剂更有效或更方便。因此,在许多冷却水系统中,常常是非氧化性杀生剂与氧化性杀生剂两者联合使用。例如,每天冲击性加氯1~2次,同时每周加非氧化性杀生剂一次。

(一)氯酚类(二)异噻唑啉酮异噻唑啉酮是通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的。异噻唑啉酮与微生物接触后,就能迅速地抑制其生长。这种抑制过程是不可逆的,从而导致微生物细胞的死亡。在细胞死亡之前,异噻唑啉酮处理过的微生物就不能再合成酶和分泌有黏附性的和生成生物膜的物质。

异噻唑啉酮能控制冷却水中种类繁多的藻类、真菌和细菌。因此,它们是一类广谱的杀生剂。异噻唑啉酮能迅速穿透黏附在冷却水系统中设备表面上的生物膜,对生物膜下面的微生物进行有效的控制。

异噻唑啉酮的优点是:①它具有广谱的活性;②它能与含盐量高的水相容;③它抑制固着细菌(sessilebacetria)的性能良好;④杀菌灭藻所需的剂量(浓度)低;⑤可以被降解。异噻唑啉酮的缺点是:①它不能用于含硫化物的冷却水系统;②价格贵。(三)戊二醛

戊二醛系列水处理剂是由美国联合碳化物公司开发的产品,它是以戊二醛为主的水溶液,按其活性物质含量不同,产品代号分为:515、525、530和550。

活性物质浓度仅为15%的戊二醛水溶液加入量为50mg/l时,4小时杀菌率达98%。戊二醛对管道等装置上的黏泥剥离能力也很好,加入1小时后,水肿黏泥明显增加,8小时后依然具有剥离黏泥的能力。戊二醛水溶液的毒性很低。2%(相当于20000mg/L)戊二醛水溶液的LD50(小白鼠口服)为12.6mL/kg,接近于无毒化学品的水平。在对冷却水推荐的使用浓度下,戊二醛几乎没有毒性。(四)季铵盐杀生剂

季铵盐杀生剂中最常用的两种药剂是洁尔灭(十二烷基二甲基苄基氯化铵)和新洁尔灭(十二烷基二甲基苄基溴化铵)。由于洁尔灭和新洁尔灭的阳离子相同,故其杀生性能基本相似。新洁尔灭的杀生作用比洁尔灭要强一些。洁尔灭和新洁尔灭两者都具有杀生力强、使用方便、毒性小(公害不大)和成本低的优点。这两种药剂还具有缓蚀作用、剥离黏泥的作用和除去水中臭味的功能。洁尔灭和新洁尔灭对异养菌的杀生效果较好,杀霉菌的性能则较差。使用浓度为20~30mg/L时,就可将硫酸盐还原菌杀死。它们的灭藻效果比杀菌效果更好。

在季铵盐的使用过程中会遇到以下一些问题。

(1)在被尘埃、油类和碎屑严重污染的系统中,它们会失效。这是因为它们具有表面活性,此时,它们使油类乳化而不去与细胞壁成键。这一竞争机理使它们的杀生效果降低。(2)季铵盐一般起泡多,因此常常需要与消泡剂一起使用,很不方便。现在,国内已有工厂能批量生产无泡和低泡的季铵盐,从而克服了这一缺点。烧碱生产用水的综合利用

(河北盛华化工有限公司,苏秀丽,河北张家口075000)

公司采用电石水解及饱和盐水隔膜电解法生产30%、45%液碱及采用悬浮法生产聚氯乙烯树脂自备深井供水量能达660m3/h,l节水的主要方法和技术措施

2000年后,我公司坚持不外排1滴可利用的水,而且每年都有新的节水项目投人使用,迄今为止,共完成节水项目18项。(1)使设备冷却水跨车间、跨工段、跨岗位串联,重复使用。如:蒸发产生的冷凝水供离心机化盐,或输送到盐水工段配水;树脂车间产生的渣浆水打到锅炉除尘器的循环水中,既脱硫又节约了新鲜的补充水,使废水既得到重复利用,同时也实现了节水与环保双重作用。我公司循环水综合利用流程示意见图1。2循环冷却水的利用及处理蒸发工段、电石发生工段及自备电站。蒸发工段的冷却水为大气冷凝器的冷却水,这一部分水在凉水塔中自身循环,它依靠水处理操作人员对其进行pH值调整,使pH值控制在7~9。电石发生工段的渣浆水经水处理池静置后,再经板框压滤机等系列进行处理,打到乙炔发生器代替补充水进行反应。自备电站循环水加入复合型缓蚀除垢剂后,可阻止管道设备结垢,起到防垢的作用;同时,系统可定期补充一部分水,形成自身的闭路循环。

表12000~2003年产品产量、用水量及排水量(t)离子膜烧碱装置废物、污染物循环回收工艺

(福建湄洲湾氯碱工业有限公司,陈剑明,福建泉州362113)

由于国内个别化工设计院缺乏生产实践,在氯碱生产及废物回收利用方面的设计大多采用原来隔膜法的思路,没有针对离子膜烧碱装置的特点创新设计循环回收工艺。本文以实践为依据,在4万t/a离子膜烧碱传统设计的基础上再创新,实现了离子膜烧碱装置无废物、污染物排放,基本达到了绿色生产的要求。1氯碱企业污染物的产生、种类及数量①质量分数为31%;②质量分数为32%;③质量分数为8%;④有效氯质量浓度为800mg/L;⑤质量分数为1%;⑥该项单位为kt/a;⑦质量分数为20%;⑧有效氯质量分数为3%。2.1二次盐水树脂塔去离子水及废酸碱的回收2.2电解工段除害塔废碱液的回收利用

除害塔废碱排放口管道接至漂白粉尾气工序,作为尾气吸收液的一部分。废碱中的碱含量降至质量分数为1%,有效氯的质量分数升至10%,成为合格的工业次氯酸钠产品。2.3氯气处理工段回收氯水的回用1.过去氯气处理工段钛冷却器产生的饱和氯水通过地下排污管送到污水处理工序。2.氯水经常在地下管网内分解产生氯气,造成地下管

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