2.广西地方标准《控释农药释放测定技术规范》编制说明

《控释农药释放测定技术规范》编制说明一工作概况1．任务来源本文件起草来源于广西创新驱动发展专项---环保控释农药的制备技术及产业化项目,依据《广西壮族自治区市场监督管理局关于征集2022年广西地方标准计划项目的通知》的文件精神，由广西壮族自治区农业农村厅提出。广西田园生化股份有限公司、南宁师范大学、广西速竟科技有限公司、广西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化有限公司、广西大学等单位共同起草了《控释农药室内释放曲线测定技术规程》。2．编制人员组成本文件主要起草人:李卫国、卢瑞、江杨、崔建国、林宝凤、玉珍珠、谭贤勇、陆渊、李建新、张青、谭盼、零春华、孙伟吉。3．资料查询收集通过标准情报部门、国家相关法律法规、国际组织、国内外期刊文献、生产加工企业、社团组织、互联网等途径，广泛收集相关资料，并进行整理。广西田园生化股份有限公司、南宁师范大学、广西速竟科技有限公司、广西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化有限公司、广西大学的科研人员对广西乃至全国控释农药的生产状况进行了充分调研，查阅了国内、区内控释农药释放测定方法的相关文献和标准，为编写本测定方法打下了基础，广西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化有限公司对本文件进行了多次试验，充分验证了标准的可行性，指导性，通用性。二文件编制原则和依据文件编制原则本文件编制遵循保证标准的“适用性、先进性、统一性、协调性”的原则，结合我国国情，尽可能与国际接轨。确保标准既保持技术上的先进性，又具有可操作性及经济合理性。文件制定过程中遵守法律、法规、规章和国家政策规定，严格执行强制性国家标准和行业标准。与同体系标准和相关的各种基础标准以及配套使用的基础标准等相关标准相衔接，遵循政策和协调统一性原则。本文件制定过程中严格按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定编写，力求做到技术内容的叙述正确无误、文字表达准确易懂、标准的构成严谨合理、内容编排和层次划分符合标准规定等。文件编制的依据本文件的制定过程主要是依据国内现有的国家标准和行业标准，其中依据的标准有：GB/T1605商品农药采样方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170极限数值的表示方法和判定方法HG/T4215控释肥料三项目背景意义 农药在消灭害虫保护农作物的同时，也对我们的生活、生态环境造成了一定的负面影响。因此，国际社会对农药的高效、低毒、低残留、低风险等要求越来越高，特别在农业生产过程中，如何降低农药施用量，降低施用农药对农产品质量安全和生态安全的负面影响，保护生态环境，成为全社会普遍关注的一个大问题。当前市场上所销售的农药商品形式，主要是以农药的乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可溶粉剂等形式直接施用，施用后由于受紫外光分解、空气氧化分解、水解及土壤微生物作用分解等因素的影响，农药分子会发生快速降解而失去作用功效，加上施用过程中高达50%～60%的农药流失率，真正能够到达生物作用靶点的农药分子不到10%。实际使用过程中一般采用过量施用或重复施用的办法弥补，造成了远超出对所防治生物目标达到所预期效果的农药使用量。这样做的后果是由于农药的过量使用，不但增加了农业生产过程中的生产成本，并会对植物及非靶标有机生物体造成过度伤害，造成对环境生态安全的负面影响。对于目前所使用的传统农药制剂来说，由于施用后农药成分的流失（通过漂移、叶面流失、雨水冲刷等方式从靶标作物流失）和农药分子在环境中发生的非预期效能降解（被紫外光分解，空气氧化分解，水解及土壤微生物降解），影响到农药施用后持效期大大缩短，造成大量施入农田的农药不能发挥预期的生物作用，导致农药需要大量过度施用，其结果是造成了对生态环境的伤害及农业生产成本的提高。近年来出现的控释农药正是针对上述问题所提出的一个解决方案。控释农药，是指农药的活性成份在设定的条件及预定的时间内释放。也就是指将农药的活性成分通过吸附在特定的基质或包裹在特定的囊中，使它们按预先设定的程序定时、定条件、定量释放。使其起效期与作物病虫草害的危害期持基本同步，实现释放时间、释放条件、释放数量可控，大幅度降低非预期效用损耗。目前，因为国家对控释农药的控释时间和控释速率的测定更是没有一个统一的测定标准，对控释农药的效果也没有具体的要求，因此虽然市场上很多商家在商品上打控释字样，但实际控释农药的控释效果参差不齐。对控释农药的测定，行业内主要采用大田生测，土壤残留及室内缓释等方法，来判断控释效果。但是大田生测及土壤残留测定控释曲线，时间周期长，检测及人工成本高，加上受天气，雨水，土壤等诸多因素的影响，误差很大。因此制定一个通用简单的室内测定控释农药释放曲线的办法，迫在眉睫。为了统一规范企业对控释农药开发及控释时间的控制,特制订此室内控释农药测定方法标准,为控释农药的测定提供一个切实可行的测定方法。本文件拟通过对室内控释曲线的测定技术进行规范，为控释农药的发展提供技术支持。四主要起草过程本文件中测定方法开发，由广西田园生化股份有限公司主导，南宁师范大学和广西大学参与，广西速竟科技有限公司、广西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化和南宁市德丰富化工有限责任公司等企业验证，经过无数次试验，开发出的一套切实可行的控释农药室内释放曲线测定技术规程。项目研制小组通过查阅国内外控释药物释放测定文献资料，收集了国内相关产品有关标准和技术资料，通过分析、研究、试验、论证，根据控释农药产品释放特性，参照HG/T4215《控释肥》标准，结合广西田园生化股份有限公司，南宁师范大学和广西大学三个科研机构对控释农药释放曲线测定的试验方案，特制订本文件。本文件规定了控释农药释放曲线测定过程要求和检测环节控制，规定了术语和定义、要求、方法、检验规则等做了详细的说明和阐述。五过程规范和主要技术指标说明农药控释释放期没有一个严格的标准,各生产厂家可根据作物生理及病理期的需求不同,设定一定的释放区间,本文件根据大部分作物的生理周期,设计以下室内控释释放标准。1控释农药有效成分质量分数的测定按照企标中规定的检测方法，测定被试物中控释农药有效成分的质量分数。2控释农药有效成分释放率测定方法的确定为了确保方法的可行性及通用性，在本测定方法规程中设计采用了学术论文中常用的透释袋纯水静态或动态释放测定法；该方法操作简单，结果不受介质的干扰。该方法由广西田园生化股份有限公司进行了方法的精密度试验，经广西田园生化股份有限公司、南宁师范大学及广西大学三个单位进行联合测试，方法可靠，准确度高，通用性强。下面是三个单位的一些测试结果数据：2.1广西田园生化股份有限公司测定数据用本文件中5.2中方法对20%噻虫嗪控释粉在室温纯水中做室内释放率曲线试验,进行方法的精密度测定。称取样品1.0g（噻虫嗪实际200mg）,25℃下进行缓释实验,5次平行测定，在预先设定的时间间隔，取释出液做噻虫嗪含量测定，计算释放率，结果见于图1和表1，噻虫嗪释放率的标准偏差≤1.544、变异系数≤4.21%。表1方法精密度试验1释放期,d测定值平均值

(%)标准偏差变异系数(%)1#,%2#，%3#，%4#，%5#，%1d4.114.384.074.444.134.230.1714.043d7.637.297.817.597.747.610.2002.635d10.7711.6210.5510.8111.4411.040.4644.217d12.8612.3911.8312.6612.5812.460.3923.1510d18.6419.6218.1418.8918.5918.780.5442.9014d38.1838.6537.4638.7737.6138.130.5921.5528d61.8264.0760.1763.3861.5862.201.5442.4845d75.6574.4176.8474.7275.3675.400.9461.2560d83.2985.2282.3383.3888.8784.622.5973.072.2南宁师范大学20%噻虫嗪、噻虫胺和杀虫单测定数据根据文件中4.3.2中方法对采用不同包裹基质制备的20%噻虫嗪控释微胶囊在25℃纯水中做室内释放率曲线试验,进行方法的精密度测定。称取样品1.0g（噻虫嗪实际200mg）,25℃下进行缓释实验,5次平行测定，在预先设定的时间间隔，取释出液做噻虫嗪含量测定，计算释放率，结果见于图2和表2.图2不同材质制备出来的20%噻虫嗪控释农药释放曲线表2噻虫嗪控释微胶囊TM/BK、TM/BPK、TM/BRK、TM/BMK与纯噻虫嗪TM在中性条件下释放行为对比t(day)TM/BMKTM/BRKTM/BPKTM/BKTM00000017.6712.3111.7315.6686.59320.1525.1622.8734.2398.17525.0435.4629.3343.26100.09733.2443.7136.6150.23-1039.6852.3144.2757.81-1548.7863.5252.6764.07-2052.7470.6357.8165.96-2554.1573.0860.5469.46-3056.0876.7363.2171.20-3558.2780.6166.9171.85-4059.5083.5567.1972.12-根据本文件中5.2.3中方法对采用不同包裹基质制备的20%噻虫胺控释微胶囊在25℃纯水中做室内释放率曲线试验,进行方法的精密度测定。称取样品1.0g（噻虫胺实际200mg）,25℃下进行缓释实验,5次平行测定，在预先设定的时间间隔，取释出液做噻虫胺含量测定，计算释放率，结果见于图3及表3.图3不同材质制备的20%噻虫胺控释农药释放曲线表3噻虫胺控释微胶囊CT/BRK-1、CT/BRK-2及纯噻虫胺CT在水中释放行为t(day)CT/BPK-1CT/BPK-2CTt(day)CT/BPK-1CT/BPK-211.362.3558.454012.5331.1632.655.55100.324513.7635.2553.467.47103.095014.1539.8174.198.85-5514.5245.97104.9410.50-6014.8951.40156.0613.38-6515.3356.64207.0116.00-7516.0661.35257.9018.93-8517.5367.50309.0921.74-9518.9471.303510.2925.77-11020.2479.77采用本文件中5.2.3中方法对20%杀虫单控释粉在25℃纯水中做室内释放率曲线试验,进行方法的精密度测定。称取样品5.0g（杀虫单实际含量1g）,25℃下进行缓释实验,5次平行测定，在预先设定的时间间隔，取释出液做杀虫单含量测定，计算释放率，结果见于图4和表4，杀虫单释放率的标准偏差≤1.325、变异系数≤4.05%。图420%杀虫单控释粉纯水中释放曲线表420%杀虫单控释粉在水中释放行为分析方法精密度试验释放期,d测定值平均值

(%)标准偏差变异系数(%)1#,%2#，%3#，%4#，%5#，%1d10.5510.5411.3710.8911.1110.890.3593.303d30.8733.4734.4232.3732.5632.741.3254.055d65.4468.7566.8768.4267.2867.351.3221.967d88.5385.4286.3885.9986.7586.611.1791.362.3广西大学10%吡虫啉种子处理缓释剂测试数据图510%吡虫啉种子处理缓释剂释放曲线六采标情况当前未查到国际、国内、区内相同或类似控释农药释放曲线测定方法标准。七地方标准征求意见搜集共发了广西区内南宁德丰富化工有限责任公司、广西金燕子农药有限公司、广西思浦林、广西汇丰生物科技有限公司、广西农垦等共10家单位，收回意见16条，现总结意见如下：序号意见提出单位章节号原稿内容修改意见结果1南宁德丰富化工有限责任公司3.3控释农药某有效成分在25℃静水中浸提24小时建议修改为“控释农药某有效成分在25℃浸提液中浸提24小时”采纳3.6控释农药有效成分释放期，以控释有效成分在25℃静水中浸提开始建议修改为“控释农药有效成分释放期，以控释有效成分在25℃浸提液中浸提开始”2广西金燕子农药有限公司5.2.1试样中的有效成分从试样中释出并溶解到水中建议修改为“试样中的有效成分从试样中释出并溶解到浸提液中”采纳5.2.4.1测定的控释有效成分释放量的质量分数，数值以%表示；W——按5.1测得的“测定的”和“测得的”是否同样的意思？建议统一写成“测得的”采纳5.2.3.2.1控释样品的取样量以有效成分在溶剂介质中溶解度的一半作为标准建议修改为“控释样品的取样量以有效成分在浸提液中溶解度的一半作为标准”采纳3广西汇丰生物科技有限公司5.2.4.1ω1——按照5.2.3.2条件下，25℃浸提24h测得的控释农药有效成分释放量的质量分数，数值以%表示；W——按5.1测得的某控释农药测试样品中有效成分质量分数，数值以%表示；建议修改为“ω1——按照5.2.3.2条件下，25℃浸提24h测得的控释农药有效成分释放量的质量，数值以mg表示；W——按5.1测得的某控释农药测试样品中有效成分质量，数值以mg表示；”采纳5.2.4.2、5.2.4.3和5.2.4.4和5.2.4.1修改内容相同建议把“质量分数”修改为“质量”，单位由“%”修改为mg采纳5.3Qn,n天的累积有效成分释放率，数值以%表示；Qm,m天的累积有效成分释放率，数值以%表示；n，可以分别为1d、10d、14d等；m，可以分别为10d、21d、28d等。建议把大写字母改为斜体采纳4广西农垦6.1固体制剂抽样按GB/T1605—2001中5.3.3“固体制剂采样”方法进行。用随机法确定抽样的包装件，最终抽样量不少于200g。建议把最终抽样量修改为600g采纳5.2.3.3.2提取温度为15℃、60℃，按照5.2.3.2.1步骤进行操作建议5.2.3.2.1前后空半格采纳5.2.3.1检测结果可分别表示为W1，W2等建议修改为W为斜体未采纳5广西思浦林3.2控释农药中具有控释效果的一种或两种农药有效成分的统称。控释农药中具有控释效果的一种或多种农药有效成分的统称。采纳5.1.2对5.1.1处理过的样品，按照该农药有效成分国标、行标或者企标中规定的检测方法，测定被试物中总某农药有效成分含量。对5.1.1处理过的样品，按照该农药有效成分国标、行标或者企标中规定的检测方法，测定