有机化学-5 .二烯烃

2023/1/7有机化学1第五章

第二节二烯烃和共轭体系

2023/1/7有机化学21二烯烃的分类和命名2二烯烃的结构及特性3共轭体系及共轭效应4共轭二烯烃的化学性质

TableofContents2023/1/7有机化学3

1二烯烃的分类和命名1.1二烯烃的分类根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。特点：单双键交替2023/1/7有机化学41.2二烯烃的命名

二烯烃的命名与烯烃相似：选含双键最多的最长碳链为主链；从离双键最近的一端开始编号；有顺、反异构体时，两个双键的Z或E构型则要在整个名称之前逐一标明。2023/1/7有机化学52.1丙二烯的结构

由于中心碳为sp杂化，两个双键相互⊥，所以丙二烯及累积二烯烃不稳定。2二烯烃的结构及特性2023/1/7有机化学62.21,3-丁二烯的结构

仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面：1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向!

2023/1/7有机化学7共轭导致电子云密度重新分配2023/1/7有机化学8共轭体系1，3-丁二烯大π键的构成

--在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且相互平行的P轨道交盖形成离域键（大π键）这种体系称为共轭体系。2023/1/7有机化学9由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugativeeffect,用C表示)，也叫离域效应。共轭效应2023/1/7有机化学102023/1/7有机化学114共轭二烯烃的化学性质

4.11，2-加成与1，4-加成反应4.2

双烯合成4.3

聚合反应与合成橡胶4.1

1，4-加成反应

2023/1/7有机化学13

原因：电子离域的结果，共轭效应所致。为什么会出现1,4-加成，且加热时以1,4-加成为主呢?第一步总是要生成稳定的碳正离子2023/1/7有机化学14p—π共轭（电子离域）

1，2-加成与1，4-加成反应的能量变化曲线1,4-加成产物生成较慢，解离也较慢。1,2-加成产物生成较快，解离也较快。1,2-加成1,4-加成2023/1/7有机化学16

速度（动力学）控制与平衡（热力学）反应2023/1/7有机化学174.2Diels-Alder反应

其它名称：

二(双)烯合成[4+2]环加成二烯dienes亲二烯体dienophiles环己烯衍生物反应可逆共轭双烯与含烯键或炔键的化合物反应，生成六元环状化合物，又称Diels-Aldes反应：2023/1/7有机化学184.2.1取代基的影响双烯体上（G)有供电子基;亲双烯体上(W)带有吸电子基，Diels-Akder反应更容易进行。

二烯亲二烯体2023/1/7有机化学194.2.2Diels-Alder反应的立体化学产物与亲二烯体的顺反关系保持一致Diels-Alder反应是立体专一性反应（相对于亲二烯体）产物构型保持！2023/1/7有机化学20

该反应旧键的断裂和新键的生成同时进行，途经一个环状过渡态：一步完成的协同反应（同环反应）。4.2.3Diels-Alder反应机理六员环过渡态协同机理2023/1/7有机化学21

4.2.4Diels-Alder的应用如何鉴别？利用此反应可鉴别共轭二烯：

（用于检验共轭烯烃，产物为固体）2023/1/7有机化学222023/1/7有机化学23

由1,3-丁二烯和丙烯合成2023/1/7有机化学244.3聚合反应与合成橡胶（了解）

1，3-丁二烯在催化作用下，进行定向聚合反应，可得到顺式结构含量大于96%的顺丁橡胶：顺丁橡胶的低温弹性和耐磨性能很好，可以做轮胎。顺丁橡胶橡胶：弹性体的高分子化合物2023/1/7有机化学25氯丁橡胶

2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡胶：

氯丁橡胶的耐油性、耐老化性和化学稳定性比天然橡胶好。2023/1/7有机化学26丁苯橡胶

丁苯橡胶是目前合成橡胶中产量最大的品种，其综合性能优异，耐磨性好，主要用于制造轮胎。2023/1/7有机化学27丁腈橡胶

丁腈橡胶的特点是耐油性较好。2023/1/7有机化学28本节重点

①共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，π-π共轭，超共轭。②共轭二烯的1,4-加成及1,2-加成，双烯合成。③共轭二烯1,4-加成的理论解释，缺电子p-π共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性。2023/1/7有机化学29作业：4---82023/