波普解析 综合解析

波普解析综合解析图谱解析过程中应注意的问题

待测样品纯度*待测样品的理化性质

综合解析中常用的谱学方法

13C-NMR，1H-NMR，IR，MS第一节概述红外光谱（IR）判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这几类官能团的存在与否）。判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、C≡N、NO2等官能团的存在与否）。判定结构中芳香环的存在与否。判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。质谱（MS）根据分子离子峰或准分子离子峰判定分子量。判定结构中Cl、Br原子的存在与否（根据M+2、M+4峰的峰高比）。判定结构中氮原子的存在与否（氮律、开裂形式）。简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片段进行比较。第二节综合解析的一般程序测定分子量*确定分子式*计算不饱和度*推定官能团及结构片段推定平面结构式确定立体构型例1有一化合物分子式为C9H11O2N，该化合物的DEPT谱和氢谱见下图，试推断其结构片段及完整结构。*12.060.01141181321521671.3(3H,t,J=8Hz)4.1(2H,br.s)4.3(2H,q,J=8Hz)6.7(2H,m)7.8(2H,m)推测的化学结构C9H11O2NΩ=5例2有一化合物其各种光谱数据如图5-23，图5-24和图5-25所示，试推断其结构[m/z(%):250(24,M+),178(98),161(100),133(45),77(10),63(9),51(8)]。1.2(3H,t,J=7.5Hz)3.6(2H,q,J=7.5Hz)3.7(2H,m)3.8(3H,s)4.4(2H,t,J=6.5Hz)6.2(1H,d,J=12Hz)6.8(2H,m)7.7(1H,d,J=12Hz)溶剂：CDCl3，60MHz7.5(2H,m)分子量：250，而C14H18O6：282归纳出结构碎片：两种可能的组合形式：质谱的裂解：

55.2

4.4根据NMR的细小差别区分两个结构CH3CH2OCH2CH2OCHCHCOOCH3CH3CH2OCH2CH2OCOCHCHOCH3<4.051例3一化合物根据高分辨质谱确定分子式C14H20O2，试根据其碳谱和氢谱确定其结构式。1.0(3H,d,J=7Hz)1.25(6H,s)4.9(1H,m)7.5(5H,m)部分结构片段：正确结构：C例4

一化合物根据高分辨质谱确定分子量为208，试根据其氢谱和碳谱确定其结构式。1H-NMR-1例41H-NMR-27.55（1H,d,J=15.9Hz)7.32（1H,d,J=1.7Hz)7.12（1H,dd,J=8.1,1.7Hz)6.78（1H,d,J=8.1Hz)6.48（1H,d,J=15.9Hz)例413C-NMR确定的结构3.819.636.787.327.127.556.483.70分子式：C11H12O4不饱和度：6例5有一化合物，已知分子式为C13H20O，试根据DEPT谱、氢谱和1H-1HCOSY谱解析其结构。25MHz13C-NMR(CDCl3).DEPT128.8133.5134.017.620.226.027.130.431.039.2140.0194.81.1(6H,s)1.5(2H,t)1.62(2H,m)1.77(3H,s)2.18(2H,t)2.3(3H,s)6.1(1H,d,J=12Hz)7.3(1H,d,J=12Hz)综合推测结构式为：根据COSY谱推断下列部分结构：C10H20O不饱和度为1例6有一化合物，已知分子式为C10H20O，试根据IR、1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、COSY等谱图解析其结构。双键氢信号，确定不饱和度由双键引起1H2H3H,d峰8H1H2HCH3-CH-CH3×2连氧氢信号-OHCHCH-CH2CH2CH2CH2CH3季碳CH2×4CH3×3CH

×2C

×1CH-CH=CCH=C季碳CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH3,CH2CH3CH3CH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH3CH2CHCH2CH2124.661.029.319.517.625.437.339.825.6颜色：CH3CH2CHCH319.5CH3CH3CH=124.6CH261.0CH225.6CH237.3CH239.8CH29.3124.6131.3124.6131.3两个甲基单峰信号没有连接CH3CH3-OH1.251.172.252.001.921.581.501.425.005.084.925.835.753H3H3H2H2H1H1H1H1H,J=11,18Hz-OH例7有一化合物，已知分子式为C10H18O，试根据1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、HMBC、

COSY等谱图解析其结构。CH2CH2CHCHCH2CHCHCH3季碳季碳145.0111.4124.541.927.525.422.617.31H,145.02H,111.42H,111.41H,145.02H,22.61H,124.52H,41.92H,22.6124.52H,41.92H,111.41H,145.02H,22.6124.52H,41.973.0连氧信号，有活泼氢，为羟基3H,27.541.9145.03H,27.573.041.9145.03H,27.541.9145.073.02H,111.4124.5124.5131.2131.2CH317.3CH325.417.325.4两个甲基信号未确定位置C10H12O2不饱和度=5例8有一化合物，已知分子式为C10H12O2，试根据IR、1H-NMR、13C-NMR(DEPT)、HMQC、COSY、HMBC等谱图解析其结构。1H,dd,7.017.51H,dd,7.017.51H,d,3.52H1H,d,7.31H1H,d,7.02.753.254.54.587.25不饱和度=5芳香环不饱和度=4没有双键，有另外一个环10个碳信号-OCH310个碳信号不饱和度=5芳香环不饱和度=4没有双键，有另外一个环芳香环6个甲氧基1个1H,dd,7.017.51H,dd,