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文档简介
MAH下游产品丁二酸生产技术分析
BDO装置中生物基丁二酸替代部分MAH的相关技术分析
丁二酸又名琥珀酸,分子量为118.09,熔点188℃,常温下为无色或白色具有酸味的固体。丁二酸作为生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的主要原料,随着世界和国家对环保可降解政策的引导和发展方向,面临着巨大的市场机遇。PBS产品丁二酸MAH下游产品丁二酸生产技术分析丁二酸应用领域主要应用于制药、农药、食品、合成塑料、橡胶、防护涂料、染料和其它工业中。除了以上应用以外,丁二酸还可以衍生出许多下游产品,如:BDO、THF、GBL、NMP等。其最具有前景的为生物可降解塑料PBSMAH下游产品丁二酸生产技术分析丁二酸应用市场目前国内生产企业年产量为3万吨左右,随着新建项目的开车,未来两年可能会达到10万吨/年。未来我国PBS的年需求量将达到300万吨以上。丁二酸市场空间巨大。
1吨PBS0.68吨丁二酸180万吨丁二酸MAH下游产品丁二酸生产技术分析消耗成功生产PBS的企业扬州邗江格雷丝年产2万吨安庆和兴2009年产1万吨,准备后续再上年产10万吨鑫富药业年产3000吨等。
PES(丁二酸和乙二醇)、PHS(丁二酸和己二醇),随着这两种新生降解塑料的研发成功,丁二酸的需求量将会大增。MAH下游产品丁二酸生产技术分析目前我国丁二酸生产企业及产量MAH下游产品丁二酸生产技术分析丁二酸原料价格与产品价格对照MAH下游产品丁二酸生产技术分析丁二酸生产技术石蜡氧化法乙炔法加氢法微生物发酵法电解氧化法丙烯酸羰基合成法
催化加氢法具有转化率高、产品纯度高、无明显副反应、环境友好等优点,是目前工业上最广泛的丁二酸合成方法。丁二酸生产技术MAH下游产品丁二酸生产技术分析
图1MAH电解流程图1-配料槽2-真空泵3-电解槽4-结晶槽5-离心机6-母液槽
电耗大、离子膜易破损、电解腐蚀严重、电解槽维修困难、且占地面积大,不利于大规模生产电解氧化法MAH下游产品丁二酸生产技术分析
利用微生物菌种,以玉米、秸秆、木材等为基本原料,不仅可以得到安全的食品医药级产品,同时还能为农产品的深加工及转化,为高附加值产品提供一条可行的途径。但发酵法制备丁二酸的工艺繁琐,生产成本较高。(国内扬子石化即将建成1000吨生物发酵法丁二酸)生物发酵法工艺繁琐,生产成本较高,目前国内较少采用生物发酵法MAH下游产品丁二酸生产技术分析BioAmber(法国)公司建成了世界上第一套商业化规模生物基琥珀酸装置,已商业化生产生物基琥珀酸
其又计划在Sarnia建设一座生物基琥珀酸厂,计划2013年建成。美国Argonne、Oak
Ridge国家实验室、西北太平洋国家实验室和国家可再生能源实验室组成的集团分别与应用碳化学公司(Applied
Carbochemicals)和Arkenol公司合作开发酶法工艺,将葡萄糖转化为丁二酸,丁二酸再采用适用催化剂转化成BDO。MAH下游产品丁二酸生产技术分析
目前,美国生物基化学公司Genomatica和意大利生物塑料生产商Novamant(诺曼)将在意大利共建首座生物基BDO工厂。德国赢创和法国Bioamber公司合作开发生物基BDO催化剂。届时,玉米生物基琥珀酸将降低对石油的依赖,改善现有石化产品的状况。该工艺符合低碳环保、绿色生产的要求。MAH下游产品丁二酸生产技术分析
催化加氢法具有转化率高、产品纯度高、无明显副反应、环境友好等优点,是目前工业上最广泛的丁二酸合成方法。MAH催化加氢生丁二酸酐,丁二酸酐再水解成丁二酸,也即非水相法;MAH水解成马来酸,加氢制备丁二酸,也即水相法。
目前主要有两种路线:催化加氢法MAH下游产品丁二酸生产技术分析水相加氢法湖南长岭石化科技开发有限公司采用固定床连续加氢技术,反应温度70-150,反应压力1.0-5.0Mpa,氢酸摩尔比为1-5:1,体积空速为0.3-0.4h-1。产品质量达到了医药食品级标准。MAH下游产品丁二酸生产技术分析
其流程为:顺酐与脱盐水按一定比例混合,顺酐水解后,与氢气混合经换热器换热进入反应器,经催化加氢反应后反应产物进入气液分离罐,氢气进入循环氢气压缩机,压缩后与补充氢一起循环利用,液相进入结晶罐结晶分离,晶浆进入过滤离心机进行离心分离,液相水经脱除微量杂质金属后循环回顺酐水解罐循环利用,固相丁二酸进行干燥,包装成品。MAH下游产品丁二酸生产技术分析非水相法加氢MAH下游产品丁二酸生产技术分析
其流程为:顺酐经加热熔融之后(或是经有机溶液溶解之后),与氢气混合进入反应器,经催化加氢反应后反应产物进入气液分离罐,氢气进入循环氢气压缩机,压缩后与补充氢一起循环利用,液相进入负压精馏塔精馏,精馏产品进入缓冲罐后泵送入丁二酸酐水解罐,丁二酸酐与脱盐水按一定比例混合,水解后在结晶罐中结晶,晶浆进入过滤离心机进行离心分离,液相水经脱除微量杂质金属后循环回丁二酸酐水解罐循环利用,固相丁二酸进行干燥,包装成品。MAH下游产品丁二酸生产技术分析公司生产丁二酸的可行性:AddYourTitle1.目前公司有BDO固定床连续加氢技术,为MAH催化加氢提供了技术支持。2.具有稳定充足的MAH原料来源3.丁二酸市场需求量大4.其生产过程洁净环保,无三废产生,对周围环境影响较小。MAH下游产品丁二酸生产技术分析BDO作为许多重要的中间产物和专业化学制品,传统生产方法采用石化原料,生产污染大,成本高,严重抑制了BDO这一大宗化学品的发展潜力。BDO装置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技术分析
利用可再生资源(其来源广泛且价格低廉,如玉米、废乳清、工业生产废料等)厌氧发酵制备丁二酸,再由丁二酸酯化加氢制备BDO、可以减少对石油资源的依赖,是高效的绿色生产技术。
美国Genomatica公司将使用Prosea过程生产生物基BDO。并研究与三菱合资在亚洲建设首个商业规模的生物基原料BDO生产厂。BDO装置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技术分析
经过专利检索,目前现有专利技术的共同点使用的都是石化原料生产1,4丁二醇。想法:使用生物法生产的琥珀酸与甲醇酯化生产DMS,DMS加氢生产BDO。能够减少对石化原料的依赖,并且利用现有Davy工艺的成套技术,替代一部分的马来酸二甲酯,进行加氢反应,其后的提纯工艺仍为Davy工艺,该技术不需要对现有设备进行改造。BDO装置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技术分析
现有Davy-BDO生产工艺BDO装置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技术分析改进的BDO生产工艺掺入比例为0%-100%,或者直接替代部分MAH。其后精馏为Davy工艺,整个工艺流程不需要改动。BDO装置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技术分析公司生产生物基BDO的可行性:AddYou
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