人教版高中化学选修五高考试题选萃

2012年高考试题选萃（2012-课标全国理综）分子式为C5Hl2O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（不考虑立体异构）（）A.5种 B.6种C.7种 D.8种答案：D点拨：与金属钠反应生成氧气，说明该化合物一定含有一OH,所以此有机物的结构符合CH-oh，»^CH1一碳链异构有三5 5C②c-c—c—C、③c—c—C种：③C—C-C-C-C. c C，再分别加上一OH。③式有3种结构，②式有4种结构，③式有1种结构，共8种。（2012・浙江理综）下列说法正确的是（）A.按系统命名法，化合物CH（CH3）2ch3ch2chch2ch2ch（ch3）2的名称为二甲基-5-乙基庚烷B.丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽是苯的同系物D,三硝酸甘油酯的分子式为是苯的同系物D,三硝酸甘油酯的分子式为CHNO3 5 3 9答案：D点拨：进行有机物命名时，从不同方向编号时，应保证支链位次之和最小，A之和最小，A的正确命名应是二甲基・3・乙基庚烷，A项不正2,6碗；丙氨酸和苯丙氨酸脱水时，结合方式有：丙氨酸分子与丙氨酸分子■苯丙氨酸分子与苯丙氨酸分子■丙氨酸分子的-COOH与苯丙氨酸分子的一NH结合■丙氨酸分子的一NH与苯丙氨酸分子的-COOH结合，共形成4种二肽，B项不正确；苯的同系物必须具备两个条件：有且只有一个苯环,链是烷基，故备两个条件：有且只有一个苯环,链是烷基，故C项不正确；三硝酸甘油酯是HNO与甘油反应生成的酯，其结构简式为CH.-0—N02CH—0—N02CH2—o—N02，其分子式为C3HsN3O9，D项正确。（2012-重庆理综）萤火虫发光原理如下：荧光素ATP一0荧光素ATP一02 -C0”荧光酶” A "氧化荧光素关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是（）A.互为同系物B,均可发生硝化反应C,均可与碳酸氢钠反应D.均最多有7个碳原子共平面答案：B点拨：荧光素与氧化荧光素分子所含的官能团不同，二者不是同系物，A项不正确；二者均可与浓硝酸发生苯环上的硝化反应，B项正确；一COOH可以与NaHCO反应，酚羟基不能与NaHCO反应，3 3C项不正确；凡直接与苯环相连的原子，一定在同一平面内，故荧光素■氧化荧光素分子中均最少有7个碳原子共平面，D项不正确。（2012-江苏化学）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示（未表示出其空间构型）。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是（）A.能与FeCl3溶液发生显色反应B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.能发生加成、取代、消去反应D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应答案：BC点拨:普伐他汀分子中含有一0H（醇羟基）、一COOH、0—c—0—、XC=CZ四种官能团。无酚羟基,A错;/\\/分子中的一0H和「=葭均可使酸性KMnO4溶液\/褪色，B正确；/C=\可发生加成反应，三个一0H均可发生消去反应,一OH和一COOH可发生取代反应0（酯化），C正确；一COOH和一c—0一均可与NaOH反应,D错。（2012•大纲全国理综）橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料。其结构简式如下:H3c一\C=CHCH.CH.H/\/H3c C=C OH/ \Ih3c ch2ch2cch=ch2ch3下列关于橙花醇的叙述，错误的是（A.既能发生取代反应，也能发生加成反应B.在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃1mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4L氧气（标准状况）1mol橙花醇在室温下与漠的四氯化碳溶液反应，最多消耗

240g漠答案：D\/Q=Q点拨：在橙花醇分子中含有三个“/ ”,1mol橙花醇可与3molBr2（480g）发生加成反应，D错误；分子中含有一OH，可发生取代反应，A正确；一OH可与相邻的甲基或亚甲基上的H发生消去反应生成多种四烯烃，B正确；橙花醇的分子式为C花醇消耗氧气的物质的量为（15+26.2）mo1=21mo1花醇消耗氧气的物质的量为（15氧气为21mo1X22.4L-mol.1=470.4L,C正确。6.（2012・课标全国理综）对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂。对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线:已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜;③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1：1。回答下列问题：(1)A的化学名称为 .；(2)由B生成C的化学反应方程式为，该反应的类型为；(3)D的结构简式为 ；(4)F的分子式为 ；(5)G的结构简式为 ；(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2:2:1的是(写结构简式)。答案：(1)甲苯+2HC1取代反应+2HC1取代反应(3) CHO(4)C7H4O3Na2(5) COOH(6)13Cl^^^^OCHO点拨：A为甲苯，由反应条件可知A-B发生的是取代苯环上的氢原子，结合最终产物“对羟基苯甲酸丁可知B为C1—，B-C条件是光照，取代甲基上的氢原子,C为Cl—、由反应条件知C—D是水解，且生成醛基，D为Cl^/^^CHO,E为Cl^^^^COOH；由F与酸反应生成G,结合G的分子式及E到F的条件可知F件可知F为NaOCOONa、G为G为HOCOOH；（6）苯环上的取代基可有两种情况①一OH、一CHO、一C1,②C1；第①种情况：三个取代基，先固定两个一0H、一CHO0H有三种:0H0H、CHO(邻)0H有三种:0H0H、CHO(邻)CHO（对），然后再加上一Cl,分别由4、4、2几种加法；第②种情况；两个取代基，有邻、间、对3种7.（2012・山东理综）合成P（一种抗氧化剂）的路线如下:4 C(C6H4 C(C6H6O)A(C4H10O)一「(H3c)3cHO(l)CHCl3?HO(l)CHCl3?NaOH(H3c)3c(H3c)3cHO[Ag(NH3HO[Ag(NH3)2]OHCHO H+*D——(H3c)3cFE(JH2Q)而由7rpCM.)

已知:①+r2已知:①+r2c=ch2催化剂ROc—(:凡(R为烷基)；R②A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分子中只有一个甲基。(1)AfB的反应类型为。B经催化加氢生成G(C4Hl°),G的化学名称是 O(2)A与浓HBr溶液一起共热生成H,H的结构简式为 O(3)实验室中检验C可选择下列试剂中的oa.盐酸FeCl3溶液NaHCO3溶液d.浓溴水(4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为(有机物用结构简式表示)。答案：(1)答案：(1)消去反应甲基丙烷(或异丁烷)(4) HCW^^^COOCH2cH2cH2cH3+2NaOH(H3C)3C(h3c)3c―NaO^^^^COONa+(H3c)3cCH3cH2cH2cH2OH+H2O(配平不作要求)点拨：(1)观察A和B的结构简式可推知，人生成B是发生醇的消去反应；根据信息①及B与C的反应产物的结构简式可知，B的结构简式应该是CH2===C(CH3)2，可推知A的结构简式是CH3-C(OH)(CH3)2标以B与氧气加成反应生成的G的结构简式是CH(CH3CH(CH3)3，即G是异丁烷。⑵根据A的结构式可推知A与HBr反应的产物H的结构简式是CH3_CBr(CH3)2o(3)根据C的化学式及其与B反应的产物的结构简式可推知C是苯酚，可以用氯化铁潜液或浓溴水进行检验，b.d项正确。(4)根据有机物的合成鹤图可推知P中能够与氢氧化钠溶液反应的官能团是酚羟基与酯基,所以P与氢氧化钠按18.(2012•安徽理综)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成:(已知：RC=CH(已知：RC=CH+R—C—R2一定条件

>On、On、C，C\H„oII0—HOOCCH=CHCOOH/C、c' △A催化剂0

(马来酸酊0II

0

(马来酸酊0II

H—C—HHC三CH 一定条件二定卷件.pBS催化剂-HOCH2cH2cH2cH20H—

DOHr—C=C—C—Ri)r2B的结构简式是(1)A-BB的结构简式是(2)C中含有的官能团名称是；D的名称(系统命名)是。(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含一O-O-键。半方酸的结构简式是(4)由B和D合成PBS的化学方程式是(5)下列关于A的说法正确的是。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CC14溶液褪色b,能与Na2cO3反应，但不与HBr反应c.能与新制Cu(OH)2反应

d.1molA完全燃烧消耗5molO,2答案：（1）加成反应（或还原反应）HOOCCH2CH2COOH1.4丁二醇（2）碳碳三键（或碳碳叁键）、羟基1.4丁二醇0TOC\o"1-5"\h\zHC—CH0^HOOCCH.CH2COOH+^HOCH2CH2CH2CH2OH一定条件\o"CurrentDocument"o 0」 n 「CH2)2c—0(CH2)4—oi+2血0\o"CurrentDocument"或Z7H00CCH.CH.COOH+^HOCH2CH:CH2CH2OH0 0\o"CurrentDocument"一定条件 IIII—―—>H0^C(CH2)2—C—0—(CH2)4—OiH+(2n-l)H2O(5)ac点拨：A生成B的反应条件为催化加氢，所以其反应类型为加成反应或还原反应；B的结构简式应为HOOCCH2cH2COOH。由已知反应及D的结构简式可知1c的结构简式成为HOCH2c三CCH20H,含有的官能团为碳碳叁键和羟基；D为二元醇，根据有机物的系统命名法可知。其名称为 丁二醇。（3）由题意可知4个碳原子全部在1,4环上，含有一个一OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键，结合碳

OH的四价结构可写出半方酸的结构简式应为/。OH的四价结构可写出半方酸的结构简式应为/。(4)PBS为一种图，则由B和D合成PBS的化学方程式为tiHOOCCH.CH2COOH + tzHOCH2ch2ch2ch2oh一定条件(CHa)2—c—o—(CH2)4—。玉+2北氏0或aHOOCCH2CH2COOH+tiHOCH2CH2CH2CH2OH一定条件0

II0

0

II0

IIHOR—(CH2)2—c—(^(CH2)4—OiH+(2^-l)H2O(5)A中既含有碳碳双键又含有羧基，所以A能使雌高锰酸钾醐或溴的814溶液雌，a项正确，A能与Na2cO3反应，也能与HBr反应，b项错误;A能与Cu(OH),发生中和反应，c项正确；Imo12A完全燃烧消耗3mo1O2，d项错误。9.(2012•北京理综)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：+RX催化剂〉(R为烷基,X为R+HX卤原子)(1)B为芳香烃。①由B生成对孟烷的反应类型是 。②(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是：。③A的同系物中相对分子质量最小的物质是 。(2)1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色。①F的官能团是 O②C的结构简式是 O③反应［的化学方程式是

（3）下列说法正确的是（选填字母）a.B可使酸性高锰酸钾溶液褪色b.b.C不存在醛类同分异构体D的酸性比E弱E的沸点高于对孟烷（4）G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应H的化学方程式是答案：（1）①加成（还原）反应②(『CH,+(CH-).CHCl催化剂,(CH3)2CH—CH-+HC1③苯(2)①碳碳双键②ho-^Vch3Ni△Ni△至 +3日⑷(ch3)2ch^JJ.HO(CHJ3H

(3)adCIC(3)adCIC2Hc-ch3+c—CH?玉coo(CH3)coo(CH3)2CHch3点拨：（1）（1）由于B为芳香烃，而对孟烧分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与H发生加成反应；由B转2化为对孟烷可确定B为（cHJzCH信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知（CH.CH取代，可知（CH.CH^^(CH3)2CHC1与。旦发生取代反应的产物；苯的同系物中相与。旦发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。（2）由题意F可以与氢气加成生成(CH成生成(CH3)2CH。旦，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成^\由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C皿甲苯酚或邻甲的，(C7Ho=1^=°.2，被取代的n(H)=取代的n(H)= 79 mol=0.03mol，所以1molC中有3molH被溴取代，可以确定C应该是间甲苯酚。(3)“口\「口」旦属于苯的同系物苯的同系物可以使酸性高镒酸钾溶液褪色，a正确；HCH1^X1TCH3存在的同分异构体可以是V/"VCHOZ^VCHO属于环状不饱和醛，b缮\/V误;D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烧的沸点高川正确口(4)G与NaHCO3反应放出CO.说明分子中含有较基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为C旦一C=C旦，COOHch3Ach3—c=ch2与hchJJ发生酯化反应，COOHCH(CH3)2CH.—C=wCOO生成(CHJzCH-^^^CHs,但一C=CH?COO(CH3)2CH-^^CH3发生加聚反应得到PiimMA。(2012•福建理综)对二甲苯(英文名称p-xylene,缩写为PX)是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式 。(2)PX可发生的反应有、(填反应类型)。(3)增塑剂(DEHP)存在如下图所示的转化关系，其中A是PX的一种同分异构体。①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是。②D分子所含官能团是(填名称)。③C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基,DEHP的结构简式是。(4)F是B的一种同分异构体，具有如下特征：a.是苯的邻位二取代物；b,遇FeCl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出F与NaHCO］溶液反应的化学方程式：3答案:(1)H3C-\2/^CH3(2)取代反应氧化反应(或其他合理答案)/''COOH⑴①k/C00H3H2C——3H2C——COOCH.CH(CH2)3CH-COOCH；CH(CH；)；CH；c2h3OCOOH+NaHC03kCOONa+coCOOH+NaHC03kCOONa+co「+旦0(2012•大纲全国理综)化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：(1)B的分子式为C2H4O2,分子中只有一个官能团。则B的结构简式是B简式是B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D,该反应的化学方程式是,该反应的类型是;写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式(2)C是芳香化合物，相对分子质量为180,其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为 4.4%，其余为氧，则C的分子式是

(3)已知C的苯环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是；(4)A的结构简式是 答案：(1)CHCOOH3浓硫酸CH3COOH+CH3cH20H二CH3COOCH2CH3+H2O酯化反应(或取代反应)HCOOCH3HOCH2CHO⑵C9HgQ(3)碳碳双键、股基H0^^^^CH=CHC00HOHch3ch3coo(4)点拨：(1)B分子式为C2H4O2，只有一个官能团，且可与乙醇在浓硫酸催化下反应，则该官能团为一COOH,B为CH3COOH,发生浓硫酸的反应为CH3c00H+CH3cH20H 4 CH3c00cH2cH3+HO,反应类型为取代反应能发生银镜反应(含有一^0)的B的同2分异构体，有HCOOCH3,HO-CH2CHO⑵C的相对分子质量为180，碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%,C中碳原子数为：180X分数为4.4%,C中碳原子数为：180X60.0%12=9，氢原子数为180X4.4%1氧原子数为：180X(1-60.0%-4.4%)

16=4,C的分子就C9H8。4。（3）C的芳环上有三个取代基，其中一个含使澳的\/CC14溶液褪色的官能团（/C=C\），能与NaHCO3溶液反应放出气体的官能团（一COOH）,则该取代基为一CH=CH—COOH，另外两个取代基相同为一0H,分别位于其邻位和对位，则C的结构简式为HH=CH^COOHoOH（4）化合物A（C]]Hg（）4）碱性条件下水解后酸化得B(CH3COOH)^C(ho(CH3COOH)^C(hoCH=CHCOOHOH），则B,C在一定条件下酯化可得A。ch3coo+2Hch3coo+2H2O。CH3coOH十口小rlUCH=CHCOOH一定条件〉OH12.（2012-四川理综）已知：一CHO+(C6H5)3P===CH—R---CH===CH—R+(C6H5)3P=O,R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：P=0HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH,其合成方法如下：P=009Mh2o-^w其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N,N的相对分子质量为168。请回答下列问题：(1)W能发生反应的类型有。(填写字母编号)A.取代反应 B.水解反应C.氧化反应 D.加成反应(2)已知——C——为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面内。(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：。(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。(5)写出第②步反应的化学方程式：答案：(1)ACD⑵16(3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"CH—C—0

〃 \COOH^^CH CH2+2H2O\o"CurrentDocument"CH CH.\ /-CH—C—0(4)HOCH2cH2cH20H(5)OHC-CHO+2(C6H5)3P==CHCOOJH5一2(c6h5)3p===o+h5c2oocch===ch-ch===chcooc2h5%。点拨：从W的结构简式入手，由Z――>W+CHOH可推出Z2 5为CH3CH2OOC-CH===CH—CH===CH—COOCH2CH3；由题中M已知及丫乜+(C6H5)3P===O可推出Y为OHC—CHO,M为(C6H5)3P===CH—COOC2H5；结合题意可推得X为hoch2—ch2oh。⑵W的结构可表示为0II该结构中，两个碳碳双键形成的平面与-c—0—形成的平面，通过旋转重叠；又因为一C-O一单键可以旋转，所以两个一O-H也可以在该平面内，因此该结构中最多有16个原子共平面。（3）X与W可以生成的酯种类较多，但根据N的相对分子质量为168，可以推测出N为环状二元酯。（2012-重庆理综）衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。h3c-c=ch2NaCNh3c-c=ch2NaCN yCl2*C4H8C12NaOH醇溶液A>C4H7C1TOC\o"1-5"\h\zA B D\o"CurrentDocument"CH2 ch2I 经多步IIh3c^c—ch2cn >HOOCCCH.COOHE M(1)A发生加聚反应的官能团名称是，所得聚合物分子的结构型式是(填“线型”或“体型”)。(2)B-D的化学方程式为(3)M的同分异构体Q是饱和二元竣酸，则Q的结构简式为(只写一种)。(4)已知:(4)已知:一CH<NNaOH水溶液

△CH2coONa+NH§,E经五步转变成MNH§,E经五步转变成M的合成反应流程为：CH2CLIIE二C1H<—C—CH<N光照NaOH水溶液 ¥A0?催化剂，N0?催化剂，N银氨溶液I—।酸化①EfG的化学反应类型为,G-H的化学方程式为②JfL的离子方程式为自动脱水③已知：-C（OH）3——>-COOH+H2O,E经三步转变成M的合成反应流程为（示例如上图;第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热）。答案：（1）碳碳双键线型CIC1CIC1H

cIcICC3H2醇「+NaOH——

-△H3C—c—CH'Cl+NaCl+HiO或II' 'ch2ClClH3C—c—CHNaOH醇溶液Ach3AH3C—c—CHNaOH醇溶液Ach3A(3)HOOC COOH(4)①取代反应HOOC或XHrC—c—mci+HClII-ch2COOHAC1H工C——C—CH,CN+2NaOH+H.0——%ch2HOH2c—c—CH2COONa+Na,C.1+NH-CH.£一 A②OHC-C—CH^COO-+2：Ag(NHJ1-+2OH-——CH、一OOC—c—C耳COCT+NH；+2Ag.+3NH3+H2OCH.一CL一CL③E病CLC-C-CH2CNNaOH水溶液 >ACH.NaOOC酸化NaOOC酸化CH2COONa——CH.2.点拨：（1）根据A的结构可知发生加聚反应的官能团为\c=c\（碳碳双键），聚合物为线型高分子。（2）B-D为卤代烃的消去反应。⑶满足条件的M的同分异构体有A HOOCCOOHA HOOCCOOH熹。H或 X,（4）利用有机合成正向推断法可推出H为CH2 0CH2ii-ziiirHO—CH2-C—CH2COONa,J为HC—C—CH2COONa,CH2L为H4NOOC—C—CH2COONaoE-G的反应类型为取代反应。(2012天津理综)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成萜品醇G的路线之一如下:ph3cohCOOHCOOH(A) (B)3也C2H50H「①Y(足量)/浓H2s'②氏/与。0HHq(G)30H已知：RCOOC2H5①R'MgBr(足量匕— >K—CK②H+/H2OR'请回答下列问题：(1)A所含官能团的名