DB34∕T2372015污泥土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定高效液相色谱-串联质谱法

ICS13.030.01Z10/39ICS13.030.01Z10/39安徽省地方标准DB34/T2372—2015污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测高定

效液相色谱-串联质谱法Determationoflineaarlkylbenzenesulfonatesinsludgeandsoil-Highperformance

liquidchromatography-tandemmassselectivedetection文稿版次选择2015-07-03实施2015-06-032015-07-03实施安徽省质量技术监督局发布安徽省质量技术监督局发布前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由国家煤化工产品质量监督检验中心提出。本标准由安徽省煤及煤化工标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家煤化工产品质量监督检验中心、淮南市产品质量监督检验所。本标准起草人：张海侠、王宇、张雯、周博涵、张帅、夏承莉、闫玉乐、刘衢州、张晔、于纯纯、蒋旭、王立宝。污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定

高效液相色谱-串联质谱法范围本标准规定了采用高效液相色谱-串联质谱仪测定污泥、土壤中十碳、十一碳、十二碳、十三碳、十四碳等五种直链烷基苯磺酸钠（LAS）含量的方法。本标准适用于污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法术语和定义下列术语和定义适用于本文件。直链烷基苯磺酸钠（LAS）指结构为R-CH-SO-（其中R为直链烷基）的一系列烷基苯磺酸钠。常用的直链烷基苯磺酸钠为64 3十碳（C10）、十一碳（C11）、十二碳（£）、十三碳（（3）、十四碳（C14）等直链烷基苯磺酸钠（见附录A）。。 11 12 13 14方法原理试样经甲醇溶液提取，用高效液相色谱-串联质谱仪进行定性、外标法定量测定。试剂和溶液除特别规定外，在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的一级水。甲醇：色谱纯。乙酸铵。乙酸铵水溶液：［c（CH3COONH4）］=0.01mol/L。直链烷基苯磺酸钠标准物质：纯度三80%的十二烷基苯磺酸钠，其物0〜C14等直链烷基苯磺酸钠的混合物，平均碳链数为12。标准储备液：5000mg/L。准确称取一定量十二烷基苯磺酸钠标准品，溶于甲醇5.1）,定容并混匀。注：标准储备溶液配制时应将所用标准物的纯度折算成100%后称取。该溶液保存在0℃~4℃的环境中，有效期为6个月。标准工作溶液：准确吸取标准储备液（），用甲醇（5.1）逐级稀释，准确配制成浓度为）.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L的系列标准工作溶液。注：该溶液保存在在0℃~4℃的环境中，有效期为1个月。6仪器高效液相色谱-串联质谱仪（HPLC-MS/MS）：配有电喷雾离子源（ESI）。色谱工作站。色谱柱：C18柱，粒径5um,150mm2.0mm（i.d.）或性能相当者。超声波清洗器。分析天平：感量0.1mg。恒温水浴振荡器。有机膜过滤头：0.45um。提取器：硬质玻璃具塞比色管。冷冻机。骤样品溶液提取污泥称取试样2g〜3g（精确至0.0002g）于提取器（6.7）中，加入20mL甲醇（5.1）,加塞密闭。20℃时水浴超声15min,提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱仪测定。土壤称取试样5g〜10g（精确至0.0002g）于提取器（6.7）中，加入40mL甲醇（5.1）,加塞密闭。20℃时水浴超声15min,提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱联用仪测定。操作条件高效液相色谱操作条件流速：0.2mL/min。柱温：30℃。进样量：10uL。流动相：流动相A：0.01mol/L乙酸铵水溶液（5.3）流动相B：甲醇（5.1）。梯度洗脱程序见表1。表1溶剂梯度时间/min流动相A/%流动相B/%095539553.5208075957.595510955质谱条件离子源：电喷雾离子源(ESI)。扫描方式：负离子扫描。检查方式：选择反应监测。不同碳数LAS的定性、定量离子对见表2。表2不同碳数LAS的定性定量离子对测定物质定性离子对定量离子对十烷基苯磺酸钠297/183297/183十一烷基苯磺酸钠311/183311/183十二烷基苯磺酸钠325/183325/183十三烷基苯磺酸钠339/183339/1823十四烷基苯磺酸钠353/183353/183定性定量分析定性标准工作溶液(5.6)和试样溶液(7.1)在(7.2)设定的LC-MS条件下分别进样、测定。标准工作溶液和试样溶液响应值应在仪器检测的线性范围内。依据表2提供的不同碳数LAS的定性离子对，定性确认R-C6H4-SO3Na(R=C10〜C14),并比较试样溶液与标准工作溶液中色谱峰的保留时间。直链烷基苯磺酸钠标准品的离子流色谱图见附录B、一级质谱图见附录C。定量按浓度由小到大的顺序，根据(7.2)仪器操作条件依次对标准工作溶液进行测定，以标准工作溶液的浓度为横坐标，以R-C6H4-SO3Na(R=C10〜C14)的峰面积之和为纵坐标，绘制标准工作曲线。同时按相同条件对样品待测液进行测定，利用标准工作曲线对样品中被测组分按照外标法进行定量，求得试溶样液中总的R-C6H4-SO3Na(R=C10〜C14)浓度。高浓度样品应适当稀释，保证被测组分在标准工作曲线线性范围内。8空白试验除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。9结果计算和表示9.1结果计算样品中直链烷基苯磺酸钠（LAS）的含量，按公式⑴计算:(AA0)As式中：X——试样中LAS含量，单位为毫克每千克（mg/kg）;A——样品测试溶液中R-C6H4-SO3Na（R=C1°〜C14）的色谱峰面积之和;A0——空白样品溶液中R-C6H4-SO3Na（R=C10〜C14）的色谱峰面积之和;c——标准工作溶液的浓度，单位为毫克每升mg/L）；V——提取试样溶液体积，单位为毫升（mL）；F——试样溶液稀释倍数；m——试料质量的数值，单位为克（g）。9.2结果表示试验结果以试样中五种直链烷基苯磺酸的总含量（mg/kg）表示，分析结果保留到小数点后二位有效数字。10回收率和精密度回收率本方法的回收率为80%〜120%。精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测定方法，并在最短时间内对同一被测样品进行独立的测试，获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。11本方法的检出限本方法的的检出限为2ug/kg。附录A（规范性附录）

常用直链烷基苯磺酸钠

表A.1常用直链烷基苯磺酸钠序号名称化学分子式1十烷基苯磺酸钠C16H25SO3Na2十一烷基苯磺酸钠C17H7SO3Na3十二烷基苯磺酸钠CHSONa4十三烷基苯磺酸钠 1829 3 CHSONa5十四烷基苯磺酸钠 19-31 3 CHSONa附录B（资料性附录）

直链烷基苯磺酸钠标准品