电工电子考试重点讲解

仪器分析课程主要内容色谱电化学波谱学气相色谱液相色谱电位分析极谱分析紫外光谱核磁共振红外光谱质谱原子吸收光谱不作为考试内容试题类型与分值分布一、选择题（30分，共15题）色谱、电化学、四大波谱二、填空题（30分，共10题）电化学、四大波谱三、计算题（20分，共3题）(公式、步骤、结果要清楚）色谱、电化学四、问答题（20分，共3题）（理由要充分、步骤要清晰）色谱、四大波谱题型章节选择填空计算问答合计气相4个1个13分液相2个1个

9分电位2个3个1个15分极谱2个1个1个16分紫外1个

2分红外3个1个1个17分核磁1个2个14分质谱1个2个1个14分各章重点内容一、气相色谱色谱分离的依据：分配系数色谱分离的基本理论：塔板理论：计算公式速率理论：范氏方程，H的三个影响因素分别为涡流扩散项、分子扩散项、传质阻力项。3.色谱分离基本方程：完全分离（R=1.5）4.气相色谱定性分析：保留指数P475.气相色谱定量分析：定量校正因子：相对响应值：定量计算方法：内标法

习题：P61-6320、21、22、29、30。二、液相色谱影响色谱峰扩展及色谱分离的因素：涡流扩散项、分子扩散项、传质阻力项。2.高效液相色谱法的主要类型及其分离原理：液-液分配色谱法及化学键合相色谱（正相色谱法和反相色谱法）；液-固色谱法。3.液相色谱法的固定相：液-液色谱法、键合相色谱法、液-固色谱法的固定相。4.液相色谱法的流动相：选用溶剂时，重要的是溶剂的极性，在正相色谱中，溶剂极性越大，保留时间越短，各种溶剂的极性顺序。5.高效液相色谱分离类型的选择：P93表3-3。6.高效液相色谱法应用实例

三、电位分析法电位分析法的理论基础：能斯特方程电位分析的电极：3.离子选择性电极的性能：膜电位：选择性系数：5.测定离子活度的方法：测定原理：离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；

对阴离子响应的电极，取负号。标准曲线法：总离子强度调节缓冲剂的作用（恒定pH值、恒定离子强度、掩蔽干扰离子）标准加入法：加入标准溶液的要求：体积小、浓度大。有关计算。6.影响电位测定的因素：测量温度、线性范围和电位平衡时间、溶液特性、测量误差、响应时间。习题：P1479、10、12。4.电位法测定溶液的pH值：玻璃膜电位：E膜

=K´-0.059pH试液

pH的实用定义：四、极谱分析法极谱波形成的根本原因：浓差极化。极谱波形成的特殊条件：待测溶液浓度低；溶液保持静止，不能搅拌；极化电极（滴汞电极，指示电极，表面积小）与去极化电极（饱和甘汞电极，参比电极，表面积大）。3.极谱定量分析：理论基础：扩散电流方程id=607nD1/2m2/3t1/6c

定量方法：标准加入法4.极谱定性分析：半波电位：电流等于极限扩散电流一半时的电位。极谱波方程式：5.干扰电流及其消除方法：残余电流：切线作图法迁移电流：加入支持电解质极谱极大：加入表面活性剂氧波：通入惰性气体H2、N2

或CO2；Na2SO3(碱性或中性溶液)、抗坏血酸(弱酸性溶液)、Na2CO3或Fe粉(强酸性溶液)

氢波：控制pH值在中性或碱性。习题：P18713、14。五、紫外吸收光谱（UV）紫外吸收光谱产生的原因：分子中原子外层电子的跃迁。有机化合物中电子跃迁形式及产生原因：（P274

图9-3）

σ→σ＊跃迁：λ<200nm

n→σ＊跃迁：150～250nm

π→π＊跃迁：远紫外区的近紫外端或近紫外区

n→π＊跃迁：λ>200nm

两个概念：生色团和助色团3.紫外吸收光谱的定性分析：有机化合物分子结构的推断。4.紫外吸收光谱的定量分析：郎伯-比尔定律A=kcb

习题：P2877、8、9。六、红外吸收光谱（IR）红外光谱产生的原因：分子振动和转动红外光谱产生的条件：辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；辐射能产生偶极矩变化。3.分子振动形式：对称伸缩振动、反对称伸缩振动；面内弯曲振动、面外弯曲振动。4.各类有机化合物的特征频率：P304

表10-3-C-H伸缩振动

(3000~2850cm-1)；=C-H伸缩振动(3100-3000cm-1)C-H弯曲振动(1465~1340cm-1);甲基对称变形振动(1380~1370cm–1)C=C伸缩振动(~1650cm-1);C=O伸缩振动(~1700cm-1)芳氢伸缩振动（3100~3000cm-1）;苯环骨架振动（~1600,~1500cm-1）芳氢弯曲振动（1000-650cm-1）；苯环取代类型判断O-H伸缩振动（3650-3200cm-1）；C-O伸缩振动（1300-1000cm-1）5.红外吸收光谱应用：谱图解析习题：P3231、5、9、10、11。七、核磁共振（NMR）原子核的自旋：自旋量子数不为零的原子核都有磁矩。核磁共振条件：

核有自旋(磁性核)；外磁场，能级裂分；照射频率与外磁场的关系符合核磁共振基本方程0=B0/23.化学位移的产生：屏蔽常数（屏蔽作用的大小与氢核周围的电子云密度相关）。4.化学位移：由于屏蔽作用所引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学位移。5.各类有机化合物中基团的化学位移：

P370表13-3。H=3.2~4.0ppmH=2.2~3.2ppmH=1.8ppmH=2.1ppmH=2~3ppm6.

自旋偶合与自旋裂分：有机化合物分子中由于相邻质子之间的相互作用而引起核磁共振谱峰的裂分，称为自旋－轨道偶合，简称自旋偶合，由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋－自旋裂分，简称自旋裂分．7.化学等价与磁等价：若分子中两个相同原子（或基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的分子中相同种类的核（或基团），不仅化学位移相同，而且对任意另一核的偶合常数相同，这类核称为磁等价的核。8.谱图解析：（1）峰的数目：分子中化学环境不同质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移()：每类质子所处化学环境，化合物中的基团；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；习题：P3915、6、7、8。-CHO：H=9~10ppm-COOH：H=10~13ppm芳烃质子：H=6.5~8.0ppm八、质谱（MS）1.分子离子峰：分子失去一个电子形成的离子所产生的峰。特点：分子离子的质荷比与化合物的相对摩尔质量相等。即m/z=M（相对摩尔质量）；一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰。判断：分子离子峰质量数的规律（N律）由C，H，O组成的有机化合物，分子离子峰的质量一定是偶数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N奇数，M是奇数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N偶数，M是偶数。2.有机化合物的裂解方式（碎片离子峰产生的原因）：1)苄基裂解：芳环β裂解；2)烯丙裂解：双键的β键裂解；3)麦氏重排裂解：双键或羰基的β键开裂，同时γ-H转移到双键或