第三章滴定孙

第三章滴定分析3-1滴定分析法概述3-2滴定分析法的分类与滴定反应的条件3-3标准溶液3.4标准溶液浓度表示法3-5滴定分析结果的计算13-1滴定分析法概述2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3

滴定管

化学计量点(sp)

滴定剂

Stoichiometricpoint

滴定终点(ep)

Endpoint

被滴定溶液

终点误差(Et)

2定义滴定分析法(titrimetricdetermination)定义：将已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到待测物质溶液中（或者将被测物质的溶液滴加到标准溶液中），直到待测组分恰好完全反应，即加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，根据用去的标准溶液的准确体积和浓度即可计算出待测组分的含量。3标准溶液(standardsolution)：已知准确浓度的试剂溶液。滴定(titration)：将滴定剂通过滴定管计量并滴加到被测溶液的操作。化学计量点（stoichiometricpoint,SP）：滴定剂与被测物按化学反应方程式的计量关系恰好反应完全的点。

术语4滴定终点（endpoint,ep）：指示剂颜色突变的点终点误差（endpointerror）：滴定终点与计量点不一致所产生的误差。基准物质：能用于直接配制标准溶液或标定溶液准确浓度的物质。

要注意：计量点与滴定终点往往是不一致的。53-2滴定分析法的分类与滴定反应的条件

1.

特点

简便、快速、准确度高，适于常量分析。2.分类:按照所利用的化学反应类型不同，可分为

酸碱滴定法：是以酸碱反应为基础沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础络合滴定法：是以络合反应为基础氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础6直接滴定1）.按一定的反应式定量进行(99.9%以上);

2）.反应速率快;3）.有比较简便的方法确定反应终点3.滴定分析对化学反应的要求71)直接滴定（directtitration）：满足滴定分析对化学反应的要求的反应，可用标准溶液直接滴定待测物质。例:强酸滴定强碱。按滴定方式分类：8(2)返滴定法(backtitration)：当试液中待测物质与滴定剂反应的很慢，或者用滴定剂直接滴定固体试样而反应不能立即完成时，可先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

返滴定:

Al+EDTA(过)、Zn2+CaCO3+HCl(过量)NaOH9（3）置换滴定法(replacementtitration)：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，可先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。

（4）间接滴定法(indirecttitration):不能与滴定剂直接起反应的物质，可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行。置换滴定：用K2Cr2O7Na2S2O3(+KI)

间接滴定：Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4KMnO410标准溶液(standardsolution)：滴定中已知准确浓度的试剂溶液。2间接：先配成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质（或用基准物质标定过的标准溶液）来标定它的准确浓度。配制方法1直接：准确称量一定量物质，溶解后配成一定体积的溶液§3-3标准溶液11可用直接法配制标准溶液的物质，应具备的条件：

1.物质必须具有足够的纯度，即含量≥99.9%；2.物质的组成与化学式应完全符合；3.稳定。122.标定

准确称取基准物或另一种标准溶液来测定准确浓度。1.配制溶液

配制成近似所需浓度的溶液。间接法13基准物质应具备的条件：

1.物质必须具有足够的纯度，即含量≥99.9%；2.物质的组成与化学式应完全符合；3.稳定；4具有较大的摩尔质量常用的基准物质：无水Na2CO3、Na2B4O7·10H2O、CaCO3、K2Cr2O7、NaC2O4、H2C2O4·2H2O、NaCl14实验室常用试剂分类中文名优级纯

分析纯

化学纯生化试剂英文标志

GR

AR

CP

BR标签颜色绿

红

蓝

咖啡色15§3.4标准溶液浓度表示法1.物质的量浓度（简称浓度）

——单位体积溶液所含溶质的物质的量（nB）。V：溶液的体积。应指明基本单元：原子、分子、离子、电子或他们的组合。单位为mol·L-1。162.滴定度

——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。

表示法：T待测物/滴定剂单位：g·mL-1例：测定铁含量的KMnO4标准溶液，其浓度表示：或表示：lmLKMnO4溶液相当于0.005682g铁，1mL的KMnO4标准溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+。适用于工业生产中批量分析：m(Fe)＝T·V。若:17浓度c与滴定度T之间关系

aA+bB=cC+dD

A为被测组分，B为标准溶液；若以VB为反应完成时标准溶液消耗的体积(mL)，mA和MA分别代表物质A的质量(g)和摩尔质量。当反应达到计量点时：由滴定度定义TA/B=mA/VB，得：18例题：求0.1000mol·L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度。解：NaOH与H2C2O4的反应为：

H2C2O4+2NaOH＝Na2C2O4+2H2O19§3.5滴定分析结果的计算3.5.1

被测组分的物质的量nA与滴定剂nB的关系

1.直接滴定

测组分A与滴定剂B间的反应为：

aA+bB=cC+dD化学计量点时：amolA恰好与bmolB作用完全

nA∶nB＝a∶b（化学计量数之比）2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3nHCl=2nNa2CO320称取基准物或试样质量(mB)标定标准溶液A时:（1）确定标准溶液浓度（2）确定称取基准物或试样量范围：滴定液体积一般为20~25mL左右,浓度约0.1mol·L-1

（3）估计标准溶液消耗体积VA21若被测物为溶液时：用已知浓度的NaOH标准溶液测定H2SO4溶液浓度：H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O222.间接法滴定

涉及到两个或两个以上反应，从总的反应中找出实际参加反应物质的物质的量之间关系。例：以KBrO3为基准物标定Na2S2O3溶液的浓度。BrO3-+6I-+6H+＝3I2+3H2O+Br-（1）I2+2S2O32-＝2I-

+S4O62-

（2）233.5.2被测组分质量分数的计算

称取试样的质量G，测得被测组分的质量为GA，则被测组分在试样中的质量分数mA为：滴定剂的浓度cB、消耗体积VB。反应的摩尔比a∶b(通式)243.5.3

计算示例例：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.lmol·L-1NaOH溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物，应称取多少克？解：以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）作基准物时：KHC8H4O4+OH-

＝KC8H4O4-

+H2OnNaOH=n

KHC8H4O4

m

KHC8H4O4=n

KHC8H4O4·M

KHC8H4O4=nNaOH·M

KHC8H4O4

=cNaOHVNaOH·M

KHC8H4O4

=0.lmol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-10.5g25以H2C2O4·2H2O作基准物:nNaOH

=2nH2C2O4·2H2Om

H2C2O4·2H2O=n

H2C2O4·2H2O·M

H2C2O4·2H2O

=0.lmol·L-1×25×10-3L×121.6g·mol-1×

1/20.16g由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量上的相对误差。26例：

测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样，用0.2071mol·L-1的HCI标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3的质量分数。解:此滴定反应是：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO327例：

有一KMnO4标准溶液，浓度为0.02010mol·L-1，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4。如果称取试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原成Fe2+，然后用KMnO4标准溶液滴定,用去2