化学分析第八章沉淀滴定法课件

第八章沉淀滴定法和重量分析1

第一节沉淀滴定法precipitationtitration沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。

银量法：Ag++Cl-

AgClAg++SCN-AgSCN2

一、银量法的基本原理Ag++X-

AgXX–：Cl–、Br–、I–、CN–、SCN–

1.滴定曲线NaCl：0.1000mol/L、20.00mlAgNO3：0.1000mol/LpCl~VAgNO33(2)化学计量点前0.1%：[Cl-]=(0.10000.02)/(20.00+19.98)=5.010-5mol/LpCl=4.305(3)化学计量点时：pCl=pAg=1/2pKsp=4.596(4)化学计量点后0.1%：[Ag+]=(0.10000.02)/(20.00+19.98)=5.010-5mol/L

pAg=4.30pCl=9.81-4.30=5.5172.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）9

3.分步滴定：但误差较大（吸附和生成混晶）10

二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法（Mohr法）铁铵矾指示剂法（Volhard法）

吸附指示剂法（Fajans法）11

2.滴定条件：(1)

指示剂用量

过高：终点提前;过低：终点推迟

化学计量点时不产生Ag2CrO4沉淀[Ag+]sp=[Cl-]=1.2510-5mol/L[Ag+]2sp[CrO42-]<Ksp=1.110-12[CrO42-]<710-3mol/L

13过量AgNO30.02ml时，产生Ag2CrO4沉淀[Ag+]=(0.10000.02)/(20.00+19.98)=4.010-5mol/L

[CrO42-]>6.8810-4mol/L

710-3mol/L>[CrO42-]>6.8810-4mol/L

用量：加入5%(g/ml)铬酸钾指示液约1ml。14（2）溶液酸度

HCrO4-Ka2=3.2×10-7pKa2=6.5控制酸度为pH：6.5~10.5防止副反应发生：pH>10.5Ag++OH-=AgOH→Ag2O+H2OpH<6.5CrO42-+H+=HCrO4-15问BaCl2中Cl-能否用莫尔法测定？否！因为BaCrO4↓可先加入Na2SO4→BaSO4↓除去17

3.适用范围：可测Cl-，Br-，CN-，不可测I-，SCN-

（因为AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-强烈吸附。）18（二）铁铵矾指示剂法:

1．直接法原理:滴定条件:适用范围:A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定Ag+19注意事项：滴定Cl-时的沉淀转化：AgCl转化为AgSCN，终点滞后。

KspAgSCN<KspAgCl→AgSCN↓红色消失

转化的结果多消耗了SCN-，结果偏低所以要防止转化：续前21

避免沉淀转化的措施：

a)滤除AgCl↓，在滤液中返滴定过量的Ag+b)加硝基苯，将AgCl包裹，隔离AgCl与FeSCN2+c)提高Fe3+浓度CFe3+=0.2mol/L时，Et<0.1%续前

测定I-时，预防发生氧化-还原反应Fe3+氧化I-，故先加入AgNO3形成AgI↓后，再加指示剂Fe3+22续前适用范围：

返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好23AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-AgClAg+Ag+Ag+FI-FI-FI-原理：25滴定条件及注意事项：a）控制溶液酸度，保证HFI充分解离：pH＞pKa例：荧光黄pKa7.0——选pH7~10曙红pKa2.0——选pH2~10二氯荧光黄pKa4.0——选pH4~10b）防止沉淀凝聚措施：加入糊精，保护胶体c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力<对被测离子的吸附能力(反之终点提前，差别过大终点拖后)

吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞CL-＞荧光黄例：测Cl－→荧光黄测Br－→曙红26三、标准溶液与基准物质

AgNO3标准溶液：配制：直接法和间接法(棕色瓶)

标定：基准物：NaClNH4SCN标准液：配制：间接法标定：AgNO3标准液29

四、应用与示例一、无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定1.血清中氯化物的测定2.盐酸甲基苄肼片的含量测定二、有机卤化物的测定有机卤化物无机卤素离子302.下列试样如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点为佳？为什么？(1)NH4Cl答案(2)BaCl2

答案(3)KSCN答案(4)Na2CO3+NaCl答案(5)NaBr答案(6)KI答案

（7）FeCl3答案(8)NaCl+Na2SO4答案思考题：P15031

3.用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，若在pH10的溶液中滴定，会对结果有何影响？为什么？4.欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl2·2H2O中的Cl-，如何消除Ba2+的干扰？答案答案32

5.说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？(1)在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。答案(2)采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。