有机化学第十一章醚

有机化学第十一章醚第一页，共三十八页，2022年，8月28日Content11.1Structureandnomenclature11.2PhysicalandSpectralproperties11.3Chemicalreactions11.4Preparation11.5Epoxides11.6Sourceandusages第二页，共三十八页，2022年，8月28日

11.1.1Structure11.1.2Classification11.1.3Nomenclature11.1Structureandnomenclature第三页，共三十八页，2022年，8月28日11.1.1Structure结构Bondangle105o108.9o111.7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair第四页，共三十八页，2022年，8月28日11.1.2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether

简单醚R≠R’Asymmetricether

混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚（环氧化物）第五页，共三十八页，2022年，8月28日11.1.3Nomenclature命名(A)无环单醚普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚第六页，共三十八页，2022年，8月28日IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷第七页，共三十八页，2022年，8月28日第八页，共三十八页，2022年，8月28日多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚第九页，共三十八页，2022年，8月28日(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane第十页，共三十八页，2022年，8月28日1,4-二氧六环四氢呋喃第十一页，共三十八页，2022年，8月28日Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering

环的总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中的氧原子数第十二页，共三十八页，2022年，8月28日12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-6第十三页，共三十八页，2022年，8月28日11.2PhysicalandSpectralproperties11.2.1Physicalproperties醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键非直线型：极性分子比重大，闪点低乙醚可作为麻醉剂11.2.1Spectroscopicdata第十四页，共三十八页，2022年，8月28日

11.3.1Autooxidation11.3.2Basicity11.3.3Etherbondcleavage11.3.4Claisenrearrangement11.3Chemicalreactions第十五页，共三十八页，2022年，8月28日11.3.1Autooxidation自动氧化过氧化物的鉴别：1，淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2，硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚（爆炸性极强）处理：蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防：加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠第十六页，共三十八页，2022年，8月28日11.3.2Basicity碱性常用于分离提纯醚形成“好”的离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐的能力第十七页，共三十八页，2022年，8月28日11.3.3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN2第十八页，共三十八页，2022年，8月28日3oRSN1第十九页，共三十八页，2022年，8月28日Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>HBr

>>HCl常用试剂：57％HI或KI+H3PO42）碳氧键断裂顺序三级烷基>二级烷基>一级烷基>苯基第二十页，共三十八页，2022年，8月28日3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解第二十一页，共三十八页，2022年，8月28日11.3.4Claisenrearrangement克莱森重排

Reaction迁移到邻位，如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。第二十二页，共三十八页，2022年，8月28日Mechanism协同过程第二十三页，共三十八页，2022年，8月28日第二十四页，共三十八页，2022年，8月28日Examples第二十五页，共三十八页，2022年，8月28日反应特征：反应的核心：反应核心的推广：第二十六页，共三十八页，2022年，8月28日11.4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇第二十七页，共三十八页，2022年，8月28日11.5.1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A).

Preparation11.5Epoxides环氧化物第二十八页，共三十八页，2022年，8月28日Stereochemistry反式共平面第二十九页，共三十八页，2022年，8月28日(B).

Ringopening开环反应1.Acidcatalyzedringopening酸催化开环SN2反应，但是具有SN1反应的性质。第三十页，共三十八页，2022年，8月28日Examples第三十一页，共三十八页，2022年，8月28日第三十二页，共三十八页，2022年，8月28日2.Basecatalyzedringopening：碱催化开环试剂一般为碱，活泼，亲核力强。进攻方向：空间位阻较小的碳即取代基较少的碳原子第三十三页，共三十八页，2022年，8月28日Examples第三十四页，共三十八页，2022年，8月28日第三十五页，共三十八页，2022年，8月28日(C)Usage用途