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第三章水溶液中的离子平衡一、弱电解质的电离1、定义:电解质:在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物.叫电解质非电解质:在水溶液中或熔化状态下都不能导电的化合物强电解质:在水溶液里全部电离成离子的电解质。弱电解质:在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质。强酸,强碱,大多数盐。如强酸,强碱,大多数盐。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱酸,弱碱,极少数盐,水。如HCIO、NH・H0、Cu(OH)、322.混和物物质]4单质
纯净物化合物*强电解质:电解质I弱电解质:非电解质:——。如Sq、叫、叽%、CCl4、CH2=CH22、电解质与非电解质本质区别:{电解质一一离子化合物或共价化合物非电解质——共价化合物注意:①电解质、非电解质都是化合物②SO、NH、CO等属于非电解质232③强电解质不等于易溶于水的化合物(如BaSO不溶于水,但溶于水的BaSO全44部电离,故BaSO为强电解质)——电解质的强弱与导电性、溶解性无关。43、弱电解质的电离平衡:在一定的条件下,当弱电解质分子电离—离子的速率—和离子结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,这叫弱电解质的电离平衡。4、影响电离平衡的因素:A、温度:电离一般吸热,升温有利于电离。B、浓度:浓度越大,电离程度越小;溶液稀释时,电离平衡向着电离的方向移动。C、同离子效应:在弱电解质溶液里加入与弱电解质具有相同离子的电解质,会减弱电离。D、其他外加试剂:加入能与弱电解质的电离产生的某种离子反应的物质时,有利于电离。5、电离方程式的书写:用可逆符号弱酸的电离要分布写(第一步为主)6、电离常数:在一定条件下,弱电解质在达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积,跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫做电离平衡常数,(一般用Ka表示酸,Kb表示碱。)A++B-A++B-Ki=[A+][B-]/[AB]K越大,弱电解质较易电离,其对应弱酸、弱碱较强。HSO>HPO>HF>CHCOOH>HCO>HS>HClO233432327、影响因素:a、电离常数的大小主要由物质的本性决定。b、电离常数受温度变化影响,不受浓度变化影响,在室温下一般变化不大。二、水的电离和溶液的酸碱性水电离平衡水的离子积:K二c[H+]•c[OH-]W25°C时,[H+]二[0H-]=10-7mol/L;K二[H+]•[OH-]二1*10-14W注意:区分由水电离出的H+、OH-的浓度与水溶液中H+、OH-的浓度。注意:K只与温度有关,温度一定,则K值一定WWK不仅适用于纯水,适用于任何溶液(酸、碱、盐)W2、水电离特点:(1)可逆(2)吸热(3)极弱3、影响水电离平衡的外界因素:酸、碱:抑制水的电离K〈1*10-14W温度:促进水的电离(水的电离是吸热的)K增大W易水解的盐:促进水的电离K〉1*10-14W4、溶液的酸碱性和pH:(1)pH二—|gc「H+](2)pH的测定方法:酸碱指示剂——甲基橙、石蕊、酚酞。变色范围:甲基橙~(橙色)石蕊~(紫色)酚酞~(浅红色)pH试纸一操作。注意:①事先不能用水湿润PH试纸;②广泛pH试纸只能读取整数值或范围三、混合液的pH值计算方法公式1、强酸与强酸的混合:(先求[H+]混:将两种酸中的H+离子物质的量相加除以总体积,再求其它)[H+]混二([H+]V+[H+]V)/(V+V)1122122、强碱与强碱的混合:(先求[0H-]混:将两种酸中的0H-离子物质的量相加除以总体积,再求其它)[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/("(注意:不能直接计算[H+]混,此时水的电离大于酸的电离)3、强酸与强碱的混合:(先据H++OH-二二H20计算余下的H+或OH-,①H+有余,则用余下的H+数除以溶液总体积求[H+]混;OH-有余,则用余下的0H-数除以溶液总体积求[0H-]混,再求其它)四、稀释过程溶液pH值的变化规律:1、强酸溶液:稀释10n倍时,pH稀_pH原+n(但始终不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀释10n倍时,pH稀—pH原+n(但始终不能大于或等于7)3、强碱溶液:稀释10n倍时,pH稀_pH原一n(但始终不能小于或等于7)4、弱碱溶液:稀释10n倍时,pH稀―pH原一n(但始终不能小于或等于7)5、不论任何溶液,稀释时pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液无限稀释后pH均接近76、稀释时,弱酸、弱碱和水解的盐溶液的pH变化得慢,强酸、强碱变化得快。五、强酸(PH1)强碱(pH2)混和计算规律、若等体积混合pH1+pH2=14则溶液显中性pH=7pH1+pH2$15则溶液显碱性pH二pH1+pH2W13则溶液显酸性pH=pH1+2、若混合后显中性pH1+pH2=14V酸:V碱二1:1pH1+pH2壬14V酸:V碱二1:10〔14-(pH1+pH2)〕六、酸碱中和滴定:(一)、中和滴定的原理概念:利用中和反应,用已知浓度的酸(碱)滴定未知浓度的碱(酸)的实验方法原理:H++OH-二丐0即酸能提供的H+和碱能提供的0H-物质的量相等。n-c-Vc碱二一酸酸酸n-V碱碱式中:n——酸或碱中氢原子或氢氧根离子数;c——酸或碱的物质的量浓度;V——酸或碱溶液的体积。(由滴定曲线可知)②酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞。若反应生成强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙);若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)蕊试液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作滴定指示剂。3.实验重点⑴.准确测定两种溶液的体积(2).判断中和反应恰好完全进行:选用合适的指示剂。二)、中和滴定的操作过程:仪②滴定管的刻度,0刻度在上■往下刻度标数越来越大■全部容_它的最大刻度值,因为下端有一部分没有刻度。滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以读到小数点后—位。药品:标准液;待测液;指示剂。准备过程:检漏试验过程洗:将实验所需的滴定管、锥形瓶等仪器洗涤干净,滴定管需要用对应的酸碱液进行润洗;取:调节液面在零刻度或零刻度以下,排除尖嘴部分的气泡;滴:先快后慢,2~3滴酚酞,左手控制活塞,右手震荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化,滴定终点的判断:加最后一滴标准溶液,颜色突变,30s不褪色;读:眼睛与凹液面相平;记:记录滴定前后滴定管的读数;算:计算待测液的浓度。3、酸碱中和滴定的误差分析误差分析:利用n酸c酸V酸二n碱c碱V碱进行分析式中:n——酸或碱中氢原子或氢氧根离子数;c——酸或碱的物质的量浓度;V——酸或碱溶液的体积。当用酸去滴定碱确定碱的浓度时,则:n-c-Vc碱=
步骤操作V标C待洗涤滴定刖,在用烝馏水洗涤滴定官后,未用标准液润洗偏咼偏咼滴定刖,在用烝馏水洗涤滴定官后,未用待测液润洗偏低偏低锥形瓶用待测液润洗偏咼偏咼锥形瓶用蒸馏水润洗不变不变取液放出待测也的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失。偏低偏低滴定滴定刖,标准液滴定管尖端有气泡,滴定后气泡消失。偏咼偏咼震荡锥形瓶时部分液体溅出。偏低偏低部分标准液滴出锥形瓶。偏咼偏咼溶液颜色较浅时滴入标准液过快,停止滴定后反加一滴待测液无变化。偏咼偏咼滴定滴定刖读书正确,滴定后俯视读数。偏低偏低滴定刖读书正确,滴定后仰视读数。偏咼偏咼七、盐类的水解(只有可溶于水的盐才水解)1、盐类水解:在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2、水解的实质:水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或0H-结合,破坏水的电离,使平衡向右移动,促进水的电离。3、盐类水解规律:有皐才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁强显谁性,两弱都水解,同强显中性。多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强(如:Na2CO3>NaHCO3)4、盐类水解的特点:(1)可逆(与中和反应互逆)(2)程度小(3)吸热5、影响盐类水解的外界因素:温度:温度越高水解程度越大(水解吸热,越热越水解)浓度「:浓度「越小,水解程度「越大(越稀越水解)③酸碱:促进或抑制盐的水解(H+促进阴离子水解而抑制阳离子水解:OH-促进阳离子水解而抑制阴离子水解)6、酸式盐溶液的酸碱性:只电离不水解:如HSO-显酸性4电离稈度〉水解稈度■显酸性(如:HS03-、H2PO4-)水解稈度〉电离稈度■显碱性(如:HC03-、HS-、HP042-)7、双水解反应:构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应。双水解反应相互促进,水解程度较大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。常见的双水解反应完全的为:Fe3+、AW+与AIO-、C02-(HC0-)、S2-(HS-)、SO2-(HSO-);TOC\o"1-5"\h\z23333其特点是相互水解成沉淀或气体。双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡,如2AI3++3S2-+6HO二二2AI(OH)J+3HST232不完全双水解:NH+与S2-、CO2-(HCO-)、CHCOO-43338、盐类水解的应用:水解的应用实例原理1、净水明矶净水AI3++3HOrAI(OH)(胶体)+3H+232、去油污用热碱水冼油污物品CO32-+HOHCO-+OH-3、约口口的保存①配制FeCI3溶液时常加入少量盐酸X.Fe3++3HOFe(OH)+3H+23②配制Na2CO溶液时常加23入少量NaOHCO2-+HO"HCO-+OH-3234、制备无水盐由MgCI•HO制无水MgCI222在HCI气流中加热若不然,则:MgCI-6HOMg(OH)+2HCI+4HO2222Mg(OH)MgO+^O5、泡沫灭火器用Al(SO)与NaHCO溶液2433混合AI3++3HCO-=AI(OH)J+3COT3326、比较盐溶液中离子浓度的大小比较NHCI溶液中离子浓4度的大小NH++HO==NH•HO+H+4232c(CI-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH)-49、水解平衡常数(K)h对于强碱弱酸盐:K二Kw/Ka(Kw为该温度下水的离子积,Ka为该条件下该弱酸根形成的弱酸h的电离平衡常数)对于强酸弱碱盐:K二Kw/KKw为该温度下水的离子积,K为该条件下该弱碱根形成的弱碱hb(b的电离平衡常数)电离、水解方程式的书写原则1、多元弱酸(多元弱酸盐)的电离(水解)的书写原则:分步书写注意:不管是水解还是电离,都决定于第一步,第二步一般相当微弱。2、多元弱碱(多元弱碱盐)的电离(水解)书写原则:一步书写强(弱)酸与强(弱)碱混合后溶液pH判断规律:物质的量浓度相同,“元”相同的酸与碱等体积混合:谁强显谁性,都强显中性。pH之和为14的酸与碱等体积混合:谁弱显谁性,都强显中性。八、溶液中微粒浓度的大小比较☆☆基本原则:抓住溶液中微粒浓度必须满足的三种守恒关系:电荷守恒:任何溶液均显电中性•各阳离子浓度「与其所带电荷数的乘积之和=各阴离子浓度与其所带电荷数的乘积之和物料守恒:(即原子个数守恒或质量守恒)某原子的总量(或总浓度)=其以各种形式存在的所有微粒的量(或浓度)之和质子守恒:即水电离出的H+浓度与OH-浓度相等。九、难溶电解质的溶解平衡1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识(1)溶解度小于的电解质称难溶电解质。溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度大于10g1g-10g0.01g-1g小于(2)反应后离子浓度降至1*10-5以下的反应为完全反应。如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故为完全反应,用“二”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L,故均用“二”。难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。溶解平衡存在的前提是:必须存在沉淀,否则不存在平衡。溶解平衡(1)溶解平衡的建立在一定条件下,难溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。mAn+(aq)+nBm-(aq)溶解平衡的特征:逆、等、动、定、变。沉淀溶解平衡的影响因素外因:①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。【溶解平衡常为吸热,但Ca(OH)2为放热,升温其溶解度减少。】②同离子效应法容度积的计算AmBn(s)~mAn+(aq)+nBm-(aq)溶度积©Ksp=[c(An+)]m[c(Bm-)]n注:同类型的沉淀,Ksp越小,溶解度越小。溶度积与溶解度区别和转化:区别:溶度积是一个标准平衡常数,只与温度有关。溶解度与温度有关,还与系统的组成、pH值的改变及配合物的生成等因素有关。(1)转化:在溶度积的计算中,离子浓度是物质的量的浓度,其单位为mol•L-1;而溶解度的单位有g/100g水,g・L-1,mol-L-1。计算时一般要先将难溶电解质的溶解度S的单位换算为mol・L-1。对于难溶物质饱和溶液浓度极稀,可作近似处理:(xg/100gH20)X10/Mmol•L-1。沉淀的溶解和生成①QC〉KSP有沉淀析出a加沉淀剂法:K越小(即沉淀越难溶),沉淀越完全;沉淀剂过量能使沉淀更完全。spb调pH值除某些
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