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第3课时配合物理论简介[目标要求]1.掌握配位键概念及其形成条件。2.知道配位化合物的形成及应用。3.知道几种常见配离子:[6(气0)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[Fe(SCN)J+、[AgRHJJ+等的颜色及性质。基础落实•一、配位键1.概念[Cu(H2O)4]2+读做,呈色。在此离子中铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供给铜离子,铜离子接受水分子提供的孤电子对形成的,这类特殊的键称为配位键。2.表示配位键可以用A-B来表示,其中A是孤电子对的原子,叫做电子给予体;BHH;HH;N:H:-或-XH例女□:N:+H+-H_-3.形成条件配位键的形成条件是:(1)一方,(2)一方。二、配位化合物1.配位化合物通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以结合形成的化合物称为配位化合物。2.各组成名称TOC\o"1-5"\h\z[Cu(H2O)4]2+中Cu2+称为,H2O称为,4称为。三、与配位键有关的几个重要反应1.完成下列反应(l)Cu2++2NH3・H2O===。⑵Cu(OH)2+4NH3・H2O===。2.向氯化铁溶液中加入一滴硫氰化钾溶液,现象为。离子方程式为3.氨气与盐酸反应的离子方程式为,铵根离子中的化学键类型是,立体构型是。氮原子的杂化方式是。AgCl+2NH3・H2O===。AgNO3+NH3・H2O===,AgOH+2NH3•H2O===。课堂练习•1.下列物质:①H3O+②[B(OH)41—③CH3COO-④nh3⑤ch4中存在配位键的是()①②B.①③C.④⑤D.②④2.与人体血液中血红蛋白以配位键结合的一种有毒气体是()氯气B.氮气C.一氧化碳D.甲烷下列各组离子中因有配合离子生成而不能大量共存的是()K+、Na+、Cl-、NO3-Mg2+、Ca2+、SO42-、OH-Fe2+、Fe3+、H+、NO3-Ba2+、Fe3+、Cl-、SCN-Co(NH3)5BrSO4可形成两种钻的配合物。已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]sO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br,若在第一种配合物的溶液中加入BaCl?溶液,现象是;若在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液,现象是,若加入AgNO3溶液时,现象是。完成下表:物质中心离子配体电子给予体电子接受体[Ag(NH3)」0H36课时作业•【练基础落实知识点1配位键下列各种说法中错误的是()形成配位键的条件是一方有空轨道,一方有孤电子对配位键是一种特殊的共价键配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子TOC\o"1-5"\h\z下列分子或离子中都存在着配位键的是()A.NH3、H2OB.NH4+、H3O+C.N2、HClOD.[Cu(NH3)4]2+、PCl3既有离子键又有共价键和配位键的化合物是()A.NH4NO3B.NaOHC.H2SO4D.H2O知识点2配合物下列过程与配合物的形成无关的是()除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失向FeCl3溶液中加入KSCN溶液向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失TOC\o"1-5"\h\z下列不属于配合物的是()A.[Cu(H2叫sq.^oB.[Ag(NH3)2]OHC.KA1(SO4)2・12H2OD.N严]下列化合物中哪些是配合物()①CuS0/5HQ②KPtCl③KCLCuCl。42262④Cu(NH2CH2COO)2⑤KCLMgCl2.6H2O⑥Cu(CH3COO)2A.①③④⑥B.②③⑤①②D.①③⑤知识点3配合物的结构已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3杂化轨道,那么[ZnClJ2-的空间构型为()A.直线形B.平面正方形C.正四面体形D.正八面体形知识点4配合物的性质8•向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是()A.[Co(NH3)4Cl2]ClB.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH)]ClD.[Co(NH)Cl]Cl3633529.某物质的实验式为PtCl4・2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有nh3放出,则关于此化合物的说法中正确的是()配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6该配合物可能是平面正方形结构C卜和NH3分子均与Pt4+配位配合物中C卜与Pt4+配位,而NH3分子不配位【练综合拓展「10.对盐类物质可有下列分类:如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]是一种混盐,硫酸铝钾KA1(SO4)2是一种复盐,冰晶石(六氟合铝酸钠)Na3AlF6是一种络盐。对于组成为CaOCl2的盐可归类于()A.混盐B.复盐络盐D.无法归属于上述类别11.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是()反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变沉淀溶解后,将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+向反应后的溶液加入乙醇,溶液没有发生变化在[Cu(NH3)4]2+离子中,Cu2+提供孤电子对,NH3提供空轨道12•气态Al2Cl6是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示,请将图中你26认为是配位键的斜线上加上箭头。ClClC1w/\/\ClClC113.化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3・BF3。(1)配位键的形成条件是。⑵在NH3・BF3中,原子提供孤对电子,原子接受电子。(3)写出NH3・BF3的电子式并用“一”标出配位键。14.Cu2+能与NH3、H2O、C卜等形成配位数为4的配合物。(1)[Cu(NH3)4]2+中存在的化学键类型有(填序号)。A.配位键B.极性共价键C.非极性共价键D.离子键⑵[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型,[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个C卜取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为。(3)某种含Cu2+的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应:。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍,则这类碳原子的杂化方式为15.研究物质的微观结构,有助于人们理解物质变化的本质。请回答下列问题。C、Si、N元素的电负性由大到小的顺序是。A、B均为短周期金属元素。依据下表数据,写出B原子的电子排布式:电离能/kJ・mo卜1I1厶II4A93218211539021771B7381451773310540(3)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其d轨道电子排布有关。一般
地,do或d10排布时,无颜色,dl〜d9排布时,有颜色,如Co(H20)6]2+显粉红色。据此判断,[Mn(H2O)6]2+颜色(填“无”或“有”)。(4)利用CO可以合成化工原料COC12、配合物Fe(CO)5等。COC12分子的结构式为CC1C1O,则COCl2分子内含有。A.4个o键B.2个o键、2个n键C.2个o键、1个n键D.3个o键、1个n键第3课时配合物理论简介基础落实一、四水合铜离子天蓝孤电子对共价提供接受3.(1)有孤对电子(2)有空轨道二、1.配位键中心离子配体配位数三、(1)Cu(OH)2;+2NH+(2)【Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O溶液呈红色Fe3++SCN-===[Fe(SCN)]2+NH3+H+===NH+三个。键、一个配位键正四面体形sp3杂化[Ag(NH)]++Cl-+2HO322AgOH(+NH4NO3[Ag(NH3)21++OH-+2H2O课堂练习1.A2.CD[A项中各离子能大量共存;B项中离子因发生复分解反应而不能大量共存;C项中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存;D项中Fe3+与SCN-配合形成离子[Fe(SCN)n]3-n(nW6)。]产生白色沉淀无明显现象产生淡黄色沉淀解析由配合物的化学式知,[Co(NH3)5Br]sO4中Br-不是游离的溴离子,而SO;-是游离的离子,[Co(S04)(NH3)5】Br中SO]-不是游离的离子,而Br-是游离的离子。物质中心离子配体电子给予体电子接受体[Ag(NH物质中心离子配体电子给予体电子接受体[Ag(NH3)?]OHAg+nh3nh3Ag+Na3[AlF61Al3+3F-3F-Al3+解析陀以气)」OH和Na3[A%]均是配合物,[Ag(NH3)2]+和[AIFJ3-是配离子。在陀以气)」+中Ag+是中心离子,NH3是配体,Ag+中有空轨道,NH3中有孤电子对,它们之间以配位键结合,Ag+是电子接受体,NH3是电子给予体;在【A%】3-中,A13+是中心离子,F-是配体,A13+中有空轨道,F-中有孤电子对,它们之间以配位键结合,Al3+是电子接受体,F-是电子给予体。课时作业D[配位键是一方提供孤电子对,一方提供空轨道形成的一种特殊的共价键,配体可以是分子、原子,也可以是阴离子。]BA[碱和盐中金属阳离子与氢氧根、酸根之间通过离子键相结合,含氧酸根内有共价键,在我们中学所学的复杂离子中主要有NH[、H3O+内存在配位键,而配和物都是共价化合物,所以都不含离子键。]A[对于A项,除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;对于选项B,AgNO3与氨水反应生成AgOH沉淀,继续反应生成配合物离子[Ag(NH3)2]+;对于C项,Fe3+与KSCN反应生成配合物离子[Fe(SCN)」3-n;对于D项,CuSO4与氨水反应生成配合物离子[Cu(NH3)4]2+。]C[A、B、D均为配合物,而C属于复盐,不是配合物。]C[③⑤是复盐,④⑥分别是甘氨酸铜、醋酸铜盐,均属盐类。]CB[水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀,说明配合物的外界没有氯离子。]C[在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液无沉淀生成,经强酸处理无NH3放出,说明Cl_、NH3均处于内界,故该配合物中中心原子的配位数为6,电荷数为4,Cl-和NH3分子均与Pt4+配位,A、D错误,C正确;因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布状态以达到能量上的稳定状态,Pt配位数为6,则其空间构型为八面体形,B错误。]A[CaOCl2可写成Ca(ClO)Cl,是混盐。]B[硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜,继续加入氨水生成[Cu(NH3)4】2+,铜离子浓度减小;加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4・H2O析出;在[Cu(NH3)4]2+里,NH3分子的氮原子给出孤电子对,Cu2+接受电子对。]12.ClClClClClC1、/\/\/、/AlA1或AlA1/\/\丛/\/\ClCIClClClC1解析Al最外层只有3个电子,只能形成三对共用电子对,而图中Al都有4个共价键,必然有一个是由Cl通过配位键形成的。13.(1)形成配位键的一方能够提供孤对电子,另一方具有能够接受电子对的空轨道⑵氮硼HFF(1)AB(2)平面正方形(3)sp2杂化解析[Cu(NH3)4]2+中铜离子与氨分子之间的化学键是配位键,氨分子内部的化学键是极性键。[Cu(NH3)4]2+是平面正方形。HOCH2CH===C£中的C原子,有一个采取sp3杂化,两个采取sp2杂化;CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp3杂化,一个采取sp2杂化。(1)N>C>Si(2)1s22s22p63s2(3)有(4)D解析(1)因为同周期元素从左到右电负性逐渐增大,同一主族元素自上
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