五章节农药残留测定方法

五章节农药残留测定方法第1页/共55页第五章农药残留

测定方法学习指南观察思考课外复习自测退出本章演示文稿本章目录辽农职院工程系质检中心第2页/共55页目的要求：掌握GC/HPLC中各种参数的设置方法，如色谱柱、柱温、进样方式以及检测器的选择等。学习要点

一般掌握：

GC/HPLC的结构；进样系统；仪器的维护及故障诊断技术等。

重点掌握：最佳分析条件的设置，常见异常峰的优化。学习指南本节首页退出本章第3页/共55页第五章农药残留测定方法第一节气相色谱仪一、气路系统二、进样系统三、分离系统四、检测系统五、检测条件的优化本节首页退出本章第二节液相色谱仪一、流动相系统二、进样系统三、分离系统四、检测系统五、检测条件的优化第4页/共55页第一节气相色谱仪第5页/共55页一、气路系统第6页/共55页（一）、气源与载气种类本节首页退出本章1、惰性（不与样品或固定相反应）2、容易得到并易纯化3、满足检测器要求常用载气：N2

H2

He

Ar辅助气：氧气或空气第7页/共55页（二）、气体的净化本节首页退出本章1、气体不纯的不良影响①样品失真或消失②柱失效③对固定液保留特性的影响④对检测器的影响第8页/共55页（二）、气体的净化本节首页退出本章氧气捕集器：氧气破坏色谱柱，降低ECD

检测器的功能。第9页/共55页第10页/共55页（三）、气体管路本节首页退出本章①专用铜管或不锈钢管。②塑料管会渗透O2和其它污染物。③管子使用前先用溶剂冲洗，载气吹干。④每用完3瓶气，应更换过滤器。⑤每隔一定时间，对所有外加接头检漏。第11页/共55页二、样品的进样系统与进样技术本节首页退出本章作用:使样品以一种可重复可再现的方式契入到气相色谱柱中。被引入的样品应具有代表性，除特殊要求外样品引入过程不应发生任何化学反应。第12页/共55页（一）、进样方式本节首页退出本章针进样：手动进样；自动进样阀进样：气体进样阀；液体进样阀其它进样装置：吹扫捕集；顶空第13页/共55页1、针进样应使样品象一个塞子一样地被进样。为了得到重复性好的，尖锐的峰形，进样动作应迅速且稳定。第14页/共55页2、针进样技术比较第15页/共55页3、进样垫颜色耐高温性使用次数灰色

耐高温，低流失

400℃/250次白色

耐高温，低流失350℃/250次绿色

耐高温、耐用

350℃/150次红色

耐高温，易老化400℃/150次注：以岛津公司产品为例第16页/共55页知识窗色谱柱进样垫通用技术使用轻触点--不能过紧。保持清洁。避免污染--指纹、油脂等。检查使用的密封垫是否有裂纹、碎片、或其它的损坏。第17页/共55页知识窗进样垫相关问题应在推荐温度范围内避免：泄漏、降解、样品丢失、出现鬼峰减少或者避免鬼峰的出现：进样口带有隔垫吹扫功能。应使用耐高温的相应进样垫。第18页/共55页作用：可重复，可再现的方式契入色谱柱中。被引入的样品应具有代表性，除特殊要求外样品引入过程不应发生任何化学反应。本节首页退出本章（二）、进样口类型第19页/共55页进样口类型气路控制本节首页退出本章分流/不分流进样口EPC与non-EPC隔垫吹扫填充进样口EPC与non-EPC冷柱头进样口只有EPC程序升温汽化进样口只有EPC挥发进样口只有EPC第20页/共55页分流/不分流进样口

本节首页退出本章分流方式是特为毛细管柱GC设计的样品引入方式第21页/共55页第22页/共55页第23页/共55页1、分流进样①进样前

第24页/共55页防止样品歧视现象②进样时刻

第25页/共55页③样品与载气混合为了保证分流比的概念真实有效，样品（溶剂+分析物）必须与载气充分混合，形成一个均匀的混合物。这一混合物的一小部分将会从进样口的底部进入色谱柱，而大部分的混合物则会从分流出口流出。第26页/共55页④衬管过载如果进样量过大，溶剂会膨胀为很大的体积，致使进样口衬管过载。其结果必将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失，同时也会造成载气输入管路的污染。第27页/共55页知识窗本节首页退出本章1、衬管过载的后果其结果必将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失，同时也会造成载气输入管路的污染。第28页/共55页知识窗本节首页退出本章2、溶剂膨胀计算公式微升=22400×A×B×CA=密度/分子量B=15/(15+柱前压psi）C=（进样口温度+273）/273第29页/共55页知识窗本节首页退出本章3、溶剂膨胀计算例子第30页/共55页知识窗4、常用溶剂的膨胀率进样口温度为250℃，柱前压为13psi第31页/共55页本节首页退出本章⑤分流比计算分流出口流量=？第32页/共55页⑥总流量本节首页退出本章第33页/共55页⑦如何实现分流第34页/共55页2、不分流进样系统第35页/共55页第36页/共55页

①进样前

进样阀关闭关闭分流阀使气流不能从衬管外逃出。由于柱前压并未改变，所以柱流量将会保持恒定。原来吹过衬管的气流现在必为通过隔垫吹扫管路流出。第37页/共55页②

进样时刻

分流阀关闭第38页/共55页样品会扩展到进样口的底部。使用250uL的衬管以及柱流量，很容易使衬管过载，特别是当进样体积大于1uL且使用非烃类溶剂时。③

样品的汽化

分流阀关闭第39页/共55页由于样品组分与溶剂的扩散率的不同（更小体积/低分子量），组分在衬管中分层。与载气混合成为低临界状态，这是因为保存时间长且几乎所有的样品都经过衬管而进入到色谱柱中了。通过使用某一种“捕集”技术可将样品聚集在柱头。④

样品的注入

分流阀关闭第40页/共55页到此被分析物转移入柱已经完成。仍有一些溶剂留在衬管之中。如果依然保持分流阀关闭，则余下的所有溶剂都转移入柱子中，那么溶剂色谱峰将会严重拖尾。④

样品的注入

分流阀关闭第41页/共55页将分流阀从关闭位置转为开启状态以将留在衬管中的剩余溶剂吹出衬管。这个过程将会有效地减小溶剂峰的拖尾，以保证先流出峰的定量更加真实可信。⑤

样品注完

分流阀开启第42页/共55页衬管的体积太小以及通过衬管的流量太低可能会导致使用非烃类溶剂的样品进样量过大。对于不分流进样来说，进样量过大会造成定量结果的准确性与精确性双方面的明显误差。⑥

样品过载

分流阀关闭第43页/共55页⑦溶剂效应：设定柱温的初始温度低于溶剂的沸点，致使溶剂在柱关上冷凝，相当于膨胀了固定相并捕集分析物。第44页/共55页本节首页退出本章样品进入色谱柱后，减少分流出口的载气流量以节约载气。柱前压和柱流速仍保持不变，只有分流出口的流量减少。可用于分流和不分流方式。节省载气启动的时间应选在样品进入色谱柱后。（三）、节省载气装置第45页/共55页知识窗本节首页退出本章第46页/共55页第47页/共55页尾吹毛细管柱内流动相流速低，流量小，组分会因柱后死体积突然增加而发生严重的纵向扩散，从而导致峰形展宽，有可能使在柱中以分离的组分在柱后再次重叠，影响分离。也可在使用FID时受阻于引入的H2压力而出柱困难。增加尾吹气将改善这一状况。第48页/共55页（四）、分流平板此部件须非常清洁1、在溶剂中超声处理-常用样品或清洗剂2、使用金属纱布擦磨清洁-高光洁度可提高其功效-不要干擦3、用溶剂清洗

-避开氯化溶剂

-先惰性洗涤-甲苯

-再用醇类清洗-甲醇第49页/共55页（五）、毛细管衬管未去活性的衬管的清洗1)移去玻璃毛2)在溶剂或酸液中超声振荡3)清洗且干燥4)更换去活性的玻璃毛5)去活性-硅烷化6)干燥7)精心维护衬管的内表面避免划伤第50页/共55页

毛细管衬管结构图@此部件须非常清洁第51页/共55页本节首页退出本章（六）、进样口系统中注意点1、进样口常见问题非代表性样品、堵塞、温度不正确、污染、泄漏2、操作条件的选择1)汽化室温度的选择2)进样垫的材料与处理3)进样量第52页/共55