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文档简介

无机化学习题课(一)第1页第1页第1章原子结构与元素周期表

4.写出含有电子构型为1S22S22P3原子中各电子全套量子数。解:由电子构型可知n=2,那么li=0、1mi=0、±1,si=±1/2需要注意是些全套量子数时候不要忘了n=1时量子数,好多同学忘了考虑洪特规则:在等价轨道上排布电子将尽也许占据不同轨道,且自旋平行(即自旋方向相同)。第2页第2页各电子全套量子数为①(1,0,0,+1/2)②(1,0,0,-1/2)③(2,0,0,+1/2)④(2,0,0,-1/2)⑤(2,1,1,+1/2)⑥(2,1,0,+1/2)⑦(2,1,-1,+1/2)第3页第3页8.已知元素A原子,电子最后布入3d轨道,最高氧化态为4;

元素B原子,电子最后布入4p轨道,最高氧化态为5。回答下列问题:

①写出A、B两元素原子电子排布式;

②依据电子排布,指出它们在周期表中位置(周期、族、区)。元素电子排布式周期族区A1S22S22P63d24S2四4(ⅣB)dB1S22S22P63S23P63d104S24P3四15(ⅤA)P相关知识在p38页第4页第4页9.写出下列离子电子排布式Pb2+:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2或[Xe]4f145d106s2Mn2+:1s22s22p63s23p63d5Co2+:1s22s22p63s23p63d7注:即使d区元素在写电子排布式时候是最后排到d区,但是在失去电子时候则是先失去最外层电子,然后才失去次外层,直到到达相应价态。第5页第5页10.既有第四周期A、B、C三种元素,其价电子数依次为1、2、7,其原子序数按A、B、C顺序增大。已知A、B次外层电子数为8,而C次外层电子数为18。依据这些条件判断:①哪些是金属元素?②C与A简朴离子是什么?③哪一元素氢氧化物碱性最强?④B与C两元素能形成何种化合物?试写出化学式。答:①元素A、B是金属元素。②C与A简朴离子是C-、A+。③A元素氢氧化物碱性最强。

④B与C两元素能形成离子化合物。化学式为BC2。

第6页第6页阐明:也可先写出电子排布式:元素符号:

A:1S22S22P63S23P64S1 KB:1S22S22P63S23P64S2 CaC:1S22S22P63S23P63d104S24P5 Br①元素K、Ca是金属元素。②C与A简朴离子是Br-、K+。③K元素氢氧化物碱性最强。④B与C两元素能形成离子化合物。化学式为CaBr2。

答:第7页第7页第2章分子结构2.依据下列分子空间构型,推断中心原子杂化类型,并简明阐明它们成键过程。(1)SiH4(正四周体)中心原子Si杂化类型为sp3杂化,Si价层电子构型:3s23p2,与H成键时:3s3p3s3p激发sp3杂化sp3杂化轨道中心原子Si以4个sp3杂化轨道与4个H原子1s轨道形成4个sp3-sσ键。第8页第8页(2)HgCl2(直线型)中心原子Hg杂化类型为sp杂化,Hg

价层电子构型为:6s2,与Cl原子成键时:6s6s6p激发sp杂化sp杂化轨道中心原子Hg以2个sp杂化轨道与2个Cl原子3p轨道形成2个sp-pσ键。第9页第9页(3)BCl3(正三角形)中心原子B杂化类型为sp2杂化,

B价层电子构型为:2s22p1,与Cl原子成键时:中心原子B以3个sp2杂化轨道与3个Cl原子3p轨道形成3个sp2-pσ键。2s2p2s2p激发sp2杂化sp2杂化轨道第10页第10页(4)CS2

(直线型)中心原子C杂化类型为sp杂化,C价层电子构型为:2s22p2,与S原子成键时:中心原子C以2个sp杂化轨道与2个S原子3p轨道形成2个sp-pσ键,C原子剩余2个p轨道与2个S原子另一个3p轨道形成2个p-pπ键。2s2p2s2p激发

sp杂化sp杂化轨道S:3s23p43s3pS=C=Sσσππ第11页第11页13.下列物质中存在哪些分子间力:物质

分子间力色散力诱导力取向力氢键①

液态水

氨水

酒精水溶液

④碘四氯化碳溶液√

⑤碘酒精溶液√

硫化氢水溶液

第12页第12页第3章晶体结构

1.填写下表:物质晶格结点上质点质点间作用力晶格类型预言熔点高下MgCl2正、负离子,Mg2+、Cl-离子键离子晶体高O2分子,O2分子间力分子晶体低SiC原子,Si、C共价键原子晶体高HF分子,HF分子间力、氢键分子晶体低H2O分子,H2O分子间力、氢键分子晶体低MgO正、负离子,Mg2+、O2-离子键

离子晶体高第13页第13页解:将反应设计成“玻恩-哈伯”循环6.已知KI晶格能U=649kJ·mol-1,K升华热∆sH

=90kJ·mol-1,K电离能I1=418.9kJ·mol-1,I2离解能D(I-I)=152.549kJ·mol-1,I2升华热∆sH

=62.4kJ·mol-1,I电子亲和能Y=

295.29kJ·mol-1,求KI生成焓∆fHm

ӨӨӨӨ第14页第14页Born-Haber循环:K(g)-e-I(g)+e-U-+升华热电离能电子亲和能K(s)+½I2(s)KI(s)½I2(g)I-(g)K+(g)生成焓晶格能∆fHmӨ∆H1Ө∆H2Ө∆H3Ө∆H4Ө∆H5Ө∆H6Ө第15页第15页由题意:

=

-327.915kJ·mol-1=90+31.2+76.275+418.9-295.29-649

∆H1

=

∆sH

(K)

=90kJ·mol-1,∆H2

=

½

∆sH

(I2)=1/2×62.4=31.2kJ·mol-1,

∆H3

=

½

D(I-I)

=1/2×152.549=76.275kJ·mol-1

∆H4

=

I1=418.9kJ·mol-1,

∆H5

=

-

Y

=

-

295.29kJ·mol-1∆H6

=

-

U

=

-649kJ·mol-1ӨӨӨӨӨӨӨӨӨ∆fHm

=

∆H1

+∆H2

+

∆H3

+

∆H4

+

∆H5

+

∆H6

ӨӨӨӨӨӨӨ=

∆sH

(K)+½

∆sH

(I2)+½

D

(I-I)+I1–Y-UӨӨӨKI生成焓∆fHm

为-327.915kJ·mol-1Ө第16页第16页7.写出下列各种离子电子分布式,

并指出它们属于何种离子电子构型?离子电子分布式离子电子构型Fe3+1S22S22P63S23P63d59~17Ag+1S22S22P63S23P63d104S24P64d1018Ca2+1S22S22P63S23P68Li+1S22Br-1S22S22P63S23P63d104S24P68S2-1S22S22P63S23P68Pb2+1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f145S25P65d106S218+2Pb4+1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f145S25P65d1018Bi3+1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f145S25P65d106S218+2第17页第17页14.密闭容器中CO和H2O在某温度下反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)平衡时c(CO)=0.1mol·L-1,c(H2O)=0.2mol·L-1,c(CO2)=0.2mol·L-1,问此温度下反应平衡常数K=?反应开始前反应物浓度各是多少?平衡时CO转化率是多少?Ө解:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)平衡浓度0.10.20.20.2第4章

化学平衡

=0.2×0.2/(0.1×0.2)=2第18页第18页反应开始前反应物浓度:c(CO)=0.1+0.2=0.3mol·L-1c(H2O)=0.2+0.2=0.4mol·L-1平衡时CO转化率:第19页第19页13.273K时,水饱和蒸气压为611Pa,该温度下反应

平衡常数是KΘ=6.89×10-12,试用计算阐明实际发生过程是SrCl2•6H2O(S)失水风化还是SrCl2•2H2O(S)吸水潮解。第20页第20页解:由于PH2O<PH2O,饱和,阐明SrCl2•6H2O脱水反应达到平衡时水分压小于水饱和蒸汽压,使脱水反应逆向进行,即SrCl2•2H2O吸水潮解。第21页第21页第5章电离平衡5.取0.10mol·L-1HF溶液50mL,加水稀释至100mL,求稀释前后溶液c(H+)、pH和电离度。解:查表得HF电离常数Kθ=3.53×10-4由于HF电离常数Kθ=3.53×10-4》H2O电离常数Kθ=1.0×10-14,故可忽略水电离起始浓度0.100

平衡浓度0.1-xxx则:第22页第22页由于c/KθHF=0.1/3.53×10-4»500,故可近似计算:第23页第23页13.欲配制500mLpH为9.00,含NH4+为1.0mol·L-1

缓冲溶液,需密度为0.904g·mL-1,含NH326.0

浓氨水多少毫升?需NH4Cl固体多少克?

解:由题意,平衡时各物质浓度为:

c(NH4+)=1.0mol·L-1

pH=9.00∴c(OH-)=10-5mol·L-1

反应式NH3·H2ONH4++OH-

由平衡常数表示式得:Ө第24页第24页Ө即平衡时c(NH3·H2O)=0.559mol·L-1(∵电离量很小,∴可认为即是起始浓度)设需密度为0.904g·mL-1,含NH326.0浓氨水V毫升V=20.2mL设需NH4Cl固体x克

则:

x

=c(NH4+)×V总×M(NH4Cl)=1.0×0.5×53.5=26.75g第25页第25页24.0.10mol·L-1MgCl2溶液中含有杂质Fe3+,欲使Fe3+以Fe(OH)3沉淀除去,溶液pH应控制在什么范围?解:只需分别计算MgCl2开始生成Mg(OH)2沉淀时pH值和Fe3+被完全除去时pH值。第26页第26页①计算Mg(OH)2沉淀开始生成时pH值:由沉淀平衡:Mg(OH)2Mg2++2OH-

得:Ksp[Mg(OH)2]=[Mg2+][OH-]2

ӨӨӨpH=-lg[H+]=-lg(7.46×10-10)=9.13第27页第27页②计算Fe3+被完全沉淀为Fe(OH)3时pH值:由沉淀平衡:

Fe(OH)3Fe3++3OH-

得:Ksp[Fe(OH)3]=[Fe3+][OH-]3

ӨӨpH=-lg[H+]=-lg(6.29×10-4)=3.20Ө33∴溶液pH应控制在3.20~9.13范围内。第28页第28页第6章

氧化还原反应3.用氧化态法配平下列氧化还原反应方程式。

3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3AsO4+4NO4.用离子-电子法完毕并配平下列氧化还原反应方程式。②

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4

=2MnSO4+K2SO4+5O2+8H2O第29页第29页O2+4H++4e-2H2OO2+2H2O+4e-4OH-15.已知:ӨE=1.229VӨE=0.401V求水离子积KwӨ解:将两电极反应设计为原电池:正极负极O2+4H++4e-2H2O4OH-O2+2H2O+4e-+)电池反应:4H++4OH-

4H2OӨӨ第30页第30页ӨӨӨӨӨӨӨӨӨ第31页第31页11.在100mL0.20mol·L-1AgNO3溶液中加入等体积浓度为1.00mol·L-1NH3·H2O,①计算达到平衡时溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3浓度。②溶液中加入0.010molNaCl固体,有无AgCl沉淀产生?解①:等体积混合后:

c(AgNO3)=0.10mol·L-1,

c(NH3·H2O)=0.50mol·L-1∵NH3·H2O是过量∴可假定所有Ag+已生成[Ag(NH3)2]+,然后再考虑[Ag(NH3)2]+解离。第7章配位化合物第32页第32页设平衡时c(Ag+)=xmol·L-1则:[Ag(NH3)2]+ Ag++2NH30.10-y

x0.30+z∵y和z均很小,∴0.10-y≈0.10,0.30+z≈0.30x=1.01×10-7即平衡时溶液中c(Ag+)=1.01×10-7mol·L-1,

c[Ag(NH3)2]+=0.10mol·L-1,

c(NH3)=0.30mol·L-1Ө第33页第33页

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