固定污染源排气中非甲烷总烃的测定实验作业指导书

作业指导书页码：第1页，共9页文件编号：JLQX-O3-O22版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总怪的测定发布日期：2016年1月1日固定污染源排气中非甲烷总密的测定1实验原理原理：用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱仪，注射器直接进样，分别测定样品中的总姪和甲烷含量，以两者之差得非甲烷总痊含量，以扣除总姪色谱峰中的氧峰干扰。非甲烷总炷（NMHC）,指除甲烷以外的碳氢化合物（其中主要是C2"C8）的总称。非甲烷总姪的检出限为4Xl（Tng。当色谱进样量为1.0ml时，方法的检出限浓度为4X10讣g/n?,方法的定量测定浓度范围为0.12^32mg/m3<>2试剂和材料2.1硅胶5A分子筛活性炭2盐酸:P=l.19g/ml3磷酸：P=l.71g/ml2.4盐酸溶液：1+1。2.5磷酸溶液:c=3.3mol/Lo用量筒量取P=1.71g/ml磷酸38ml,缓慢倒入水中，再用水稀释到100mlo作业指导书页码：第2页，共9页文件编号：JLQX-O3-O22版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总怪的测定发布日期：2016年1月1日2.6氢气:经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。2.7空气:经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。2.8氮气:体积分数为99.5%,经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。2.9四氧化三钻：6~10目2.10耙6201催化剂：60~80目取一定量的氯化耙，在酸性条件下用水溶解，溶液量要能浸没10g（60、8o目）6201担体。放置24h,在轻微搅拌下蒸干，然后装入U型管置于加热炉中，在100°C下通入空气30min,再升温至500°C灼烧4h,然后将温度降至400°C用氮气置换10min,再通入氢气9h,再用氮气置换lOmin即可得耙6201催化剂，（参见GE/T15263—1994）o2.11甲烷标准气:浓度按需要而定。2.12丙烷标准气：浓度按需要而定。2.13除痊空气借助于四氧化三钻或耙620的催化作用，除去空气中的坯类物质。详见本标准附录A。2.14高纯氮：体积分数为99.99%。2.15甲烷和丙烷混合标准气：浓度按需要而定。作业指导书页码：第3页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总姪的测定发布日期：2016年1月1日100ml玻璃注射器(预先放入聚四氟乙烯小片)，先用高纯氮或除姪空气抽洗三次，然后抽取至所需体积，再用10ml玻璃注射器(或其他体积)准确地将一定量的标准气注入100ml玻璃注射器内，校核总体积，摇匀，并分别计算总炷和甲烷姪的浓度(参见《空气和废气监测分析方法》(1990)p42)o混合标准气的浓度计算方法(例)：21umol/mol(CH./N2)甲烷标准气换算为以碳计的甲烷浓度二21X12.0/22.4=11.3mg/m3；20umol/mol(CA/N2)丙烷标准气换算为以碳计的非甲烷浓度=20X(12.0X3)/22.4=32.1mg/m3；该混合标准气的总姪浓度(以碳计)=11.3+32.1=43.4mg/m3。仪器1气相色谱仪：附氢火焰离子化检测器。3.2色谱柱3.甲烷柱：长3叫内径3mm的不锈钢柱，管内填充GDX-104髙分子多孔微球载体60~80目。作业指导书页码：第4页，共9页文件编号：JLQX-O3-O22版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总姪的测定发布日期：2016年1月1日b.总炷柱：装硅烷化玻璃微珠或不装任何填料，长1米，内径3mm的不锈钢柱。3.3注射器：全玻璃制lnil5ml20ml50ml100ml若干个。3.4玻璃真空采样瓶：1L。3.5铝箔复合器体采样袋：3~5L。3.6无碱玻璃棉。3.7釆样系统参考GB16157-1996中9.3配置采样装置。3.7.1采样管用不锈钢、硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料。3.7.2流量计量装置见GB16157-1996中9.3.6。3.7.3抽气泵见GB16157-1996中9.3.7。3.7.4连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。作业指导书页码：第5页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总怪的测定发布日期：2016年1月1日样品釆集和保存1釆样容器的洗涤真空采样瓶或注射器使用前必须用3.3mol/L磷酸溶液洗涤，然后用水漂洗干净，干燥后用氮气置换。4.2有组织排放监测采样按GB16157-1996中9.3图29（真空瓶采样）或图30（注射器采样）连接采样装置，并按GB16157-1998中9.4有关部分操作釆集样品。若排气中具有固体颗粒物，应在采样管头部塞适量玻璃棉过滤。采样完毕后，将真空瓶活塞关闭，或将注射器用衬有聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶帽密封，带回实验室。有组织排气的采样位置和采样点按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2规定执行。在采样前，将2飞片聚四氟乙烯薄片放入真空瓶或注射器中，真空瓶应事先排出瓶内气体，使真空度达1.0X10^1.0X10^kPao注射器在采样前用样品气反复抽洗3次。4.3无组织排放监恻采样按GB16297-1996附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置,作业指导书页码：第6页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总怪的测定发布日期：2016年1月1日或按其他特定要求确定采样点的位置。真空瓶、注射器按4.2作好准备，于现场直接采样。若采用铝箔复合气袋采样，亦应在釆样前用样品气反复置换3次。釆样结束后，密封采样容器，避光带回实验室。4样品保存釆集好的样品应避光保存尽快分析，一般放置时间不超过12h。分析步骤1色谱条件柱温：70^80°C；检测器温度：ioo'ii(rc；汽化室温度：loo'iicrc；氢气流量25ml/min；空气流量400ml/min；氮气流量：甲烷柱约为20ml/min；总姪柱约为40~50ml/min。进样量：1ml。5.2标准曲线绘制5.2.1标准系列的制备：用混合标准气稀释，配置5个不同浓度的标准气，形成标准系列。作业指导书页码：第7页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总姪的测定发布日期：2016年1月1日5.2.2标准系列的测定在本标准规定的色谱条件下，准确抽取1.oml标准系列的气体样品（由低浓度到髙浓度），分别在总痊柱和甲烷柱中进样，每个浓度重复3次，取峰高的平均值。5.2.3校准曲线绘制以总绘含量（mg/m3）为横坐标（X轴），以相对应的平均峰髙为纵坐标（Y轴），绘制总坯的校准曲线。同样以甲烷含量（mg/m3）为横坐标（X轴），以相对应的平均峰髙为纵坐标（Y轴），绘制甲烷的使准曲线。并分别计算总燈及甲烷的校准曲线线性回归方程。5.3样品测定按标准系列测定相同条件和步骤直接进样分析（如果样品浓度大于检测上限，应按2.15的方法作适当稀释），测定其峰高值。5.4氧峰测定样品气体中含有氧气。由甲烷柱得到的色谱图中，氧峰已与甲烷峰分开（由于氧在氢火焰检测器中的响应值小，所以在实际得到的色作业指导书页码：第8页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总怪的测定发布日期：2016年1月1日谱图中不一定能看清氧峰）。但由总姪柱得到的总痊峰中包含氧峰,应予扣除。与样品测定相同的条件，于总坯柱进除桂空气样，测得氧峰的峰高度。计算和结果表示1定性分析根据标准样品色谱峰的保留时间定性，参见分别由总痊柱和甲烷柱所得的标准色谱图。6.2定量分析标准曲线法样品中甲烷浓度和总绘浓度，可分别由被测组份的峰高ho直接从校准曲线上查出，或根据回归方程计算得到。ctt=KXcwc«=（h样-a）/b式中：H—-样被测样品中的甲烷或总姪色谱峰髙（或峰面积），nun；c獰-一被测样品中（稀释后）的甲烷或总桂浓度（以碳计）,mg/m3；作业指导书页码：第9页，共9页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：固定污染源排气中非甲烷总姪的测定发布日期：2016年1月1日c厂一样品中（稀释前）的甲烷或总痊浓度（以碳计）,nig/m3；a---回归方程中的截距；b---回归方程中的斜率；K---样品的稀释倍数，样品中非甲烷总痊的浓度按下式计算：cjV.w//c—cr