水质理化检验-水中有机污染综合指标的测定

耗氧量的测定定义：是指在一定条件下，氧化1L水中还原性物质所消耗的氧化剂量统称为耗氧量（以计），用()表示，单位为mg/L。根据所使用的氧化剂可以分：高锰酸钾法：把在一定条件下，用强氧化剂高锰酸钾氧化1L水中还原性物质所需的氧化剂的量（以计）叫做高锰酸钾法，单位为mg/L，也称需氧量（OD）；重铬酸钾法：加热和酸性条件下，以重铬酸钾氧化剂氧化水中还原性物质所消耗的氧量（以计），叫做重铬酸钾法，单位为mg/L，也称化学需氧量（COD）。测定意义需氧量用来表征饮用水和较清洁水中所含可被高锰酸钾（在酸性或碱性条件下）氧化的物质所消耗的氧的量。卫生标准我国生活饮用水规定需氧量3mg/L，特殊情况下5mg/L；地表水环境质量标准规定3类水域耗氧量6mg/L。思考：是不是所有还原性物质，能不能被高锰酸钾氧化？高锰酸钾法测定的需氧量为高锰酸钾指数，CODMn还原性物质：亚硝酸盐亚铁盐废水、粪便与水质的关系耗氧量与水的感官性状有关化学需氧量高，污染越严重，耗氧量与水致传染性疾病有关消化道疾病与化学需氧量正相关。耗氧量与水的致突变有关三卤甲烷、DDT、苯、砷等OD测定的方法酸性高锰酸钾法碱性高锰酸钾法ρ(氯化物）<300mg/L生活饮用水、水源水ρ(氯化物）>300mg/L酸性高锰酸钾法测OD——【原理】向水样中加入高锰酸钾溶液氧化水中的还原性物质，通过滴定计算氧化过程中所消耗的高锰酸钾的量（用O2表示）10氧化还原性物质x剩余高锰酸钾10ml草酸钠还原剩余的高锰酸钾剩余草酸钠高锰酸钾滴定+10ml高锰酸钾水样中还原性物质x1.器皿准备250mL锥形瓶中加入玻璃珠、（1+3）硫酸1mL、少量高锰酸钾标液，煮沸数分钟，用草酸钠标液滴定至微红色。弃去溶液，器具备用。目的：清除锥形瓶、玻璃珠壁上的还原性物质。酸性高锰酸钾法测OD——【步骤】酸性高锰酸钾法测OD——【步骤】氧化水中还原性物质100.0mL在水样与锥形瓶中，加入(1+3)硫酸使呈酸性，加入10.00mL高锰酸钾溶液，沸水浴30min，以氧化水样中的还原性物质。4KMnO4+5[C]+6H2SO4→2K2SO4+4MnSO4+5CO2↑+6H2O酸性高锰酸钾法测OD——【步骤】3.滴定趁热加入10.00mL草酸钠标液，充分摇匀使红色褪尽；再用高锰酸钾回滴至微红色，即为终点。记录高锰酸钾消耗量V14KMnO4+5NaC2O4+6H2SO4→2K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O+5NaSO4酸性高锰酸钾法测OD——【步骤】4.高锰酸钾校正趁热于溶液中加入10.00mL草酸钠标液，再用高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录高锰酸钾使用体积V2。校正系数K=10.00/V2酸性高锰酸钾法测OD——【结果计算】还原性物质N水高锰酸钾10mLNK1草酸钠10mLNNa高锰酸钾回滴V1NK2找出水中还原性物质被氧化过程中高锰酸钾的量酸性高锰酸钾法测OD——【结果计算】1.水样未经稀释：2.水样稀释时：17（1）酸度以0.43mol/LH+浓度为宜。酸度过大，高锰酸钾易自动分解；酸度过小，反应速度慢，结果偏低。方法说明（2）遇到的情况消耗的高锰酸钾标准溶液超过加入量一半（>5ml）或加热过程中红色很快褪去或变黄或需氧量>5mg/L解决的办法水样应取少量，用蒸馏时稀释至100ml再测定19（3）测定结果的影响因素多，应严格按操作规程进行。水样体积试剂浓度试剂加入量与顺序加热方式反应时间锥形瓶大小及厚薄溶解氧的测定延时符水中有机污染是由于水中碳氢化合物及其衍生物浓度异常，导致水环境质量恶化，危害水生生物的生存，进一步威胁人畜健康的一种水污染。水中有机污染来源：城市污水：碳水化合物、蛋白质、油脂和合成洗涤剂；农业污水：农田排水和农副产品加工的有机污水，其中含有化肥、农药、农家肥和农副产品加工的有机废弃物；工业废水：自各大工厂、这类废水所含的有机物种类多，人工合成物所占比例高，有机毒物多且不易降解；石油废水有机物种类繁多，很难对其种类和含量进行准确的检验，所以，通常采用有机污染综合指标的检验，间接反应水体受有机物污染的状况，即“三氧”污染综合指标的检验三氧反应水中有机物的污染情况溶解氧DO需氧量OC生化需氧量BOD延时符水中溶解氧的测定定义：溶解氧是指空气中的氧以分子的形式溶解于水中形成分子态氧，以表示，单位为mg/L。延时符影响溶解氧的因素氧分压大气压水的温度水中有机物厌氧微生物大量繁殖水生植物死亡DO水体发黑、发臭DO测定方法检测方法碘量法修正法膜电极法较清洁的水受污染的地面水和工业废水简便、快速，干扰少，适用于现场测定。碘量法测DO【原理】用硫酸锰和氢氧化钠固定O2同时生成偏亚锰酸锰，再加入硫酸和碘化钾反应生成游离I2，最后用硫代硫酸钠标准液滴定，测定游离碘量，推算出水样中氧含量。DO采样装置溶解氧瓶碘量法测DO——【步骤】采样固定O2游离碘滴定4MnSO4+8NaOH=4Mn(OH)2↓+4Na2SO4…………(1)2Mn(OH)2＋O2=2H2MnO3↓…………(2)2H2MnO3+2Mn(OH)3=2MnMnO3↓+4H2O………(3)4KI+2H2SO4=4HI+2K2SO4…………(4)2MnMnO3+4H2SO4+HI=4MnSO4+2I2+6H2O……(5)4Na2S2O3+2I2=2Na2S4O6+8NaI……(6)分子态氧没有完全固定之前，不能有任何气泡。碘量法测DO——【计算】1.溶解氧计算公式：式中：—水中溶解氧的质量浓度（以计），单位mg/L；c—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；V—硫代硫酸钠标准溶液的消耗体积，mL；8—每消耗1mol相当于水样中含有8g溶解氧（）2.溶解氧饱和度溶解氧饱和度=式中：—由表3-1查得S后，按公式计算得到。若现场温度不是整数时，则用内插法得到S，如温度=20.3℃，则：S=9.17−0.3(9.17−8.99)=9.116(mg/L)31方法说明测定溶解氧时，试剂的加入方式比较特别，应将移液管尖插入液面之下，慢慢加入，以免将空气带入水样中引起误差。另外还要注意淀粉指示剂的加入时机，应该先将溶液由棕色滴定至淡黄色时再加淀粉指示，否则终点会出现反复、难以判断。溶解氧必须在采样现场固定，加入试剂一定要缓慢。加入硫酸再盖上瓶塞，会有同体积的液体溢出，不影响结果当滴定到达终点后，30s内溶液蓝色没有返回30s内溶液蓝色返回当水样中游离氯含量＞0.1mg·L-1时，应加入硫代硫酸钠预先去除。32正常水样中可能含有过量的亚硝酸盐，应改用叠氮化钠碘量法生化需氧量的测定定义：指在有溶解氧的条件下，需氧微生物在分解水中有机物的生物化学过程中所消耗的溶解氧量，以表示，单位为mg/L。以测定水样在1L水中（20℃）培养5天以后，水中溶解氧减少的量作为五日生化需氧量（）BOD测定方法1.直接培养法操作方法：取水样两份，