含氮化合物新

含氮化合物新第1页/共55页12I硝基化合物12I-1硝基化合物的种类及命名:酯类:第2页/共55页硝基化合物类:第3页/共55页12I-2硝基化合物的物理性质由于硝基的强吸电子性，硝基化合物的极性很大，是有机良溶剂；第4页/共55页硝基化合物的密度比水大;硝基化合物的熔、沸点一般较高；硝基化合物一般有毒；第5页/共55页12I-3硝基化合物的化学性质12I-3.1硝基的还原:催化氢化:第6页/共55页活泼金属与酸对硝基还原:酸性还原第7页/共55页活泼金属与碱对硝基还原:碱性还原第8页/共55页12I-3.2脂肪族硝基化合物的酸性；第9页/共55页脂肪族硝基化合物负离子的稳定性:第10页/共55页12I-3.3硝基对芳环上取代基的影响；硝基使苯环难以被亲电取代；第11页/共55页硝基使苯环的邻、对位被亲核取代；第12页/共55页而通常苯环难以被亲核取代；第13页/共55页硝基芳香卤代烃的亲核取代举例第14页/共55页硝基使邻、对位苯酚的酸性增强；第15页/共55页12II胺12II-1胺的分类和命名胺可看作氨的氢被烃基取代后的产物,其中-NH2称氨基，-NH-称亚氨基，是胺的官能团;第16页/共55页胺按烃基数目分伯、仲、叔、季胺;按烃基类型分脂肪胺和芳香胺；第17页/共55页胺类化合物的结构与立体异构；脂肪胺N原子一般为sp3杂化转180o对映关系但无手性快速翻转25kJ/mol第18页/共55页手性中心手性中心手性中心手性胺或手性季铵盐第19页/共55页胺的命名：简单的胺命名为:烃基+胺；第20页/共55页芳香族仲胺或叔胺,用N指示位置；第21页/共55页复杂的胺按IUPAC命名法,把胺基当作取代基;第22页/共55页12II-2胺的物理性质胺能与水形成氢键,在水等质子溶剂中溶解性较大;N-H氢键不如O-H的氢键强,所以胺的沸点较相应的醇低,而叔鞍由于没有氢作用,其沸点甚至于接近烷烃;第23页/共55页胺一般有特殊的气味,1,4-丁二胺又名腐胺,1,5-戊二胺又名尸胺；芳香胺极具毒性,某些有致癌作用；第24页/共55页12II-3胺的化学性质12II-3.1胺结构分析；

有碱性有亲核性可被氧化剂氧化有未共用电子对有活泼氢

可被强碱夺取可被氧化剂氧化第25页/共55页12II-3.2胺的碱性碱性强弱：脂肪胺﹥氨﹥芳香胺；伯胺﹤仲胺﹥叔胺；第26页/共55页芳胺的p-共轭造成:

C—N键缩短(1.40Å比正常1.47Å短);氮的碱性及亲核性降低,芳环的亲电取代活性增强;第27页/共55页芳胺的p-共轭的实验数据证明:第28页/共55页12II-3.3胺的氧化；胺容易被氧化，脂肪伯、仲胺及芳香胺的氧化产物很复杂，叔胺与过氧化氢在室温放置得氧化胺；第29页/共55页第30页/共55页12II-3.4胺的烷基化(alkylation)；胺上的氢被烷基取代的反应称为胺的烷基化；季铵盐第31页/共55页胺或氨的烷基化是连串反应第32页/共55页12II-3.5胺的酰化(acylation):产物酰胺常用酰卤和酸酐:第33页/共55页12II-3.6胺的磺酰化(sulfonylation)；常用苯磺酰氯及其衍生物:第34页/共55页第35页/共55页磺酰胺的制备及性质Hinsberg试验——用于分离和鉴定胺的类型第36页/共55页12II-3.7胺与亚硝酸的反应；伯胺与亚硝酸的反应；第37页/共55页伯胺与亚硝酸的反应机理:第38页/共55页芳香族伯胺与亚硝酸的反应:重氮盐及其在合成上的应用第39页/共55页仲胺与亚硝酸的反应,产物为N-亚硝基胺;第40页/共55页脂肪族叔胺与亚硝酸只能起酸碱中和反应，产物为盐;第41页/共55页芳香族叔胺能在苯环引入亚硝基；第42页/共55页12II-3.8芳香胺的亲电取代反应；氨基活化苯环，亲电取代易于进行；第43页/共55页第44页/共55页12III偶氮化合物及染料12III-1偶联反应；重氮化合物与含活化基的芳香烃进行的生成偶氮化合物的反应称偶联反应；第45页/共55页重氮盐与酚的偶联:第46页/共55页重氮盐与芳香叔胺偶联:第47页/共55页12III-1物质的颜色与结构的关系；可见光波长400～800nm,高为红外区域,低为紫外及X射线区域;物质颜色：如果物质吸收光波波长在可见光区域之外，则物质呈无色；第48页/共55页如果物质吸收光波波长在可见光区域之内，则物质有色，其呈现的颜色是该物质吸收光波的互补色光；光波互补色关系见课本p223；第49页/共55页有机物结构与颜色的关系：含-键的有机化合物吸收的光波能量较大，一般在紫外区域，所以该类物质一般无色；含-键的有机化合物所吸收的光波一般在紫外及可见区域，该类化合物可能有色；第50页/共55页把结构中造成有机物能在可见区域有吸收的基团称为生色团或生色基；一些含孤电子对的基团，本身吸收在紫外区域，但它们能造成生色基的吸收红移，因此称之为助色团；第51页/共55页部分生色团部分助色团第52页/共55页重氮化合物与