醋酸工艺方案

工艺方案一、醋酸工艺路线选择 目前国外醋酸工业生产技术主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、正丁烷/轻油氧化法，其中乙醛氧化法又分为乙烯氧化法，乙炔法和乙醇氧 化法，而以乙烯液相氧化法为主。据统计，当前世界 以上的醋酸生 产是甲醇羰基化法，乙醛氧化法 25%，其余为丁烷氧化法。 甲醇羰基合成法中主要生产工艺有Mosanto/BP和Halcon/Eastman两种。Mosanto/BP工艺特点在于原料消耗少，转化率高，产品质量高，能再生任何痕量的失活催化剂。Halcon/Eastman的工艺与Mosanto/BP基本相似，只是催化剂不同，Halcon/Eastman采用非贵重金属催化剂即//四苯基钨系催化剂，而Mosanto/BP是用铑为催化剂，二种工艺条件略有不同。近年来，国外各醋酸生产厂商纷纷推出新技术，以求降低生产成本， 提高在市场上的。BP采用催化剂m工艺，其原来的铑催化 剂活，，而以降低 10~30%的用，1995年在美国g 化工业化用，二原来13/年产量提高46/年，在国HullBP化、、BP化Kerteh-Petrona用催化剂系 统。BP一种催化剂，铑化合催化剂 液，，在 400℃下的氢气中原生成活催化剂，催化剂在甲醇转化率 98.4%时，醋酸的选择为 58%。美国UOP公司和日本千代田最近开发甲醇羰基化技术以甲醇和为原料，以碘甲烷为助催化剂，铑催化剂络合在聚乙烯基吡啶树脂上，甲醇转化生成醋酸收率大于99，反应器具有较低的碘化氢浓度，对环境腐蚀性小，产品纯度高，副产品少。Chemical也发布采用甲醇羰基化制醋酸的气相路线，此路线采用一种铱/钌催化剂，活性碳为载体，其优点在于免去了从反应物中回收高价值催化剂这一难度大且成本也较大的步骤，排除了一氧化碳传质到液相反应所造成的速度限制。 内概况我国醋酸生产起步于 1953年，上海试剂一乙醇乙醋酸路线 成一，国醋酸生产技术路线甲醇羰基化乙烯氧化为原料的乙醇乙醋酸国的乙乙醋酸，其中甲醇羰基化为BP技术，一我国开/今。乙氧化我国最在技术上、上，于用大，大发/在国有用，乙的也。我国化在年代开研产—局授“压方为催化活性物质，采用铑催化剂技术的反应工程与分离工程技术，通过增加一个第二转化反应器，降低反应液中的水含量及配合其它反应工程的方来提高反应深度，同时使容易分解沉淀的铑催化剂转化为能承受加热蒸发，蒸发时不分解、不沉淀的稳定的铑络合物。因此，该工艺可采用蒸发工艺，可较大地提高粗产品中的醋酸含量、减少蒸发器母液的甲醇吸收液可直接用作反应原料，可降低操作费用。目前工5醋酸合成工艺甲醇低羰基合成醇化，/化，化，中，的不采用，醇化成高不采用，的乙，成较高，不考虑，/化工艺流程长，腐蚀大，收率低，安全性差国内尚无应用，国外只有个别装置在运行，因此工程建议采用甲醇羰基化合成工艺，考虑到技术的可靠性和节省投 ，目采用国技术的化工研究发的羰基合成法技术，该技术已被国内其它同类项目的建设所采用。二、工艺流程说明 一氧化碳序高一化碳系统主隔膜式高一化碳缩机(C1201)和高一化碳贮槽(V1201)组成。在常生产过程中将来自 CO总管的CO气加送入 V1201中当力达到并大设定值时，C1201自动停止充气。当力低并小设定值时，C1201V1201合成工序(P1703AB)(P1302AB)(S1302) 188℃条件下成醋酸。精馏工序3.1预塔(T1400)T1400相是于闪蒸(S1301)相吸收系统再生气相成为醋酸醋酸酯碘烷水碘氢丙酸不性O2224)并夹带有少量催剂；相层(S1401)稀醋酸干燥塔(P1403AB)醋酸B醋酸经过1控制1位。为了收夹带催剂T1400内设置了五块塔盘其上三块塔盘下面安装有三台除沫同时第四块塔盘建立了外0B第四块塔盘。水量于5时HI醋酸水成不控制第块塔盘稀酸量控制塔水量于5相HI过塔S1301。3.2塔(T1401)T1401T1400塔相塔有下面：塔除醋酸酯水催剂碘烷。碘烷是醋酸酯水少量醋酸塔出塔初(E1402)后相层S1401碘甲烷溶于水水醋酸完全互溶定条件下碘烷醋酸和水成两相上层为相水醋酸；下层为重相碘甲00)V1400(P1406AB)R1301。2 2 4 T1400、2 2 4

、H、CH、N)T1401E1402离E1403其碘在2离2低吸收T1502收其微量碘。获得粗从底获得粗产品干燥(P1403AB)干燥塔(T1402)3.3干燥(T1402)干燥(T1402)原(T1401)底釜主要含有水其次还含有少量碘以及微量丙氢碘因此在干燥既要水还要步微量碘。水份水从顶馏出干燥冷器(E1405)冷干燥罐干燥釜水含量控制到～m能小于。降低HII当水含量大于5时HI挥发很小，当水含量小于5HII会在积累了在下少量醇把I为易挥发碘从顶这种方法可以使釜碘含量降低到很低水平。3.4成品(T1403)从干燥)釡原含有微量丙还没有达到产I3是分离醋酸中的丙酸和进一步降低成品醋酸中的碘含量，同时获得符合 质量标准的醋酸产品。 丙酸的沸点高于醋酸，属于重组分，可以从T1403釜底排出。精馏方法已无法进一步脱除来自干燥塔微量的碘，本工艺采用化学方法进一步脱除碘。在塔的进料中加入，与醋酸反应生成醋酸钾，再进一步转化为K，I不挥发，通过塔底釜液排出。塔顶物料中仍然存在微量的低沸点物碘甲烷和醋酸甲酯，为了避免 低沸点物的聚集，冷凝液除了大部份回流外，少量返回干燥塔(T1402)的进料。 成品醋酸从塔上部第 4块塔盘采出。 当成品塔出现有单质碘时，可向成品塔进料管线上添加少量的次磷 酸。 3.5提馏塔(T1404)提馏塔(T1404)的功能是回收成品塔(T1403)釜底排液中的醋酸。 来自 T1403釜底的原料主要含有丙酸醋酸碘化物和属物)提馏塔进料(P1409AB)入 T1404的顶部，在 T1404中与上的蒸流，醋酸提出来返回 T1403。含有大部分丙酸、部分醋 酸和重组分的塔底排出物，在(V1406)存，然泵入中酸存V，然方。在无水条件下，T1404 底醋酸可能脱水生成醋酐，加剧设备，因而在提馏塔再沸