TZJSES 001-2023 聚酯化学法循环再生工程树脂原料

ICS01.040.71CCSG15团 体 标 准T/ZJSES001—2023聚酯化学法循环再生工程树脂原料EngineeringresinrawmaterialsfromchemicalcyclePolyester2023-03-22发布 2023-04-06实施浙江省环境科学学会  发布T/ZJSES001—2023T/ZJSES001—2023PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 次前 言 II范围 3规范性引用文件 3术语和定义 3技术要求 3试验方法 4检验规则 5判定规则 5标签、包装和贮存 5附录A（资料性）GC-MS内标法测DEG操作步骤 6附录B（资料性）NMR内标法测BHET与HMT操作步骤 7附录C（资料性）GC-MS外标法测MeOH操作步骤 9前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省环境科学学会归口。T/ZJSES001—2023T/ZJSES001—2023PAGEPAGE3聚酯化学法循环再生工程树脂原料范围本文件规定了聚酯化学法循环再生工程树脂原料的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则、判定规则、标签、包装和贮存。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB20814 染料产品中重金属元素的限量及测定GB/T6678—2003 化工产品采样总则GB/T6680 液体化工产品采样通则GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T14571.2 工业用乙二醇试验方法，气相色谱法HG/T2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液T/ZZB2325 循环再利用对苯二甲酸二甲酯术语和定义下列术语和定义适用于本文件。polyethyleneterephthalate对苯二甲酸和乙二醇经过缩聚产生聚合物，即聚对苯二甲酸乙二酯。chemicalrecyclingpolyol聚酯化学法循环再生工程树脂原料中的主要成分，包含乙二醇、二甘醇、甲醇。polyester聚酯化学法循环再生工程树脂原料的主要成分，包含对苯二甲酸双羟乙酯、对苯二甲酸二甲酯、2-羟乙基甲基对苯二甲酸酯。缩略语下列缩略语适用于本文件。EG：乙二醇（EthyleneGlycol）DEG：二甘醇（DiethyleneGlycol）MeOH：甲醇（Methanol）BHET：对苯二甲酸双羟乙酯（Bis-hydroxyethylTerephthalate）DMT：对苯二甲酸二甲酯（DimethylTerephthalate）HMT：2-羟乙基甲基对苯二甲酸酯（HydroxyethylMethylTerephthalate）Sb：锑（stibium）技术要求聚酯化学法循环再生工程树脂原料应符合表1所示的技术要求。表1 技术要求项目单位指标要求外观/黑色粘稠状多元醇含量（EG、DEG）%≥40多元酯含量（BHET、DMT、HMT）%≥40甲醇含量（MeOH）%≤3锑含量（Sb）mg/kg≤30其余重金属总含量（Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb、Hg、Co）mg/kg≤0.5取样方法GB/T6680执行。GB/T6678—20037.6.1规定执行。试验用样品数量≥0.5L。HG/T2843规定。取样以批次出货为基本取样进行分析检测。试验方法外观测定在自然光条件下，目视观察。多元醇含量的测定EG含量的测定按照GB/T14571.2的要求执行。DEG含量的测定按照实验室方法GC-MS内标法执行（附录A）。多元酯含量的测定BHET含量的测定按照实验室方法NMR内标法执行（附录B）。DMT的测定按照T/ZZB2325的要求来执行。HMT含量的测定按照实验室方法NMR内标法来执行（附录B）。MeOH含量的测定MeOH含量的测定按照实验室方法GC-MS外标法执行（附录C）。Sb的测定Sb的测定按照GB20814的要求来执行。其余重金属总含量的测定其余重金属污染物总量的测定按照GB20814的要求来执行。检验规则检验类型本文件中检验分为出厂检验和型式检验。组批一个生产批可由一个检验批或者由若干检验批组成。出厂检验本文件中规定的多元醇、多元酯与锑的含量均为出厂检验项目。型式检验本文件中规定的各项性能项目均为型式检验项目。遇到下列情况之一，则进行型式检验：正式生产过程中，原材料或者工艺有较大改变，可能影响产品性能时；生产装置检修，恢复生产时；出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；上级质量监督机构提出进行型式检验要求时。判定规则检验结果的判定按GB/T8170规定的修约值比较法与第5出厂检验判定型式检验判定检验结果任一项指标不符合本文件要求，则整批聚酯化学法循环再生工程树脂原料产品判为不合格品。标签、包装和贮存标签包装聚酯化学法循环再生工程树脂原料产品以吨桶灌装或槽车装运的形式出厂。每批产品应附产品出厂检验报告一份。贮存本品应按规定储存在耐腐桶装或专用储罐内，放置在干燥、阴凉的库房中，避免日光直射。附 录 A（资料性）GC-MS内标法测DEG操作步骤检测仪器介绍气相色谱质谱联用仪：简称GC-MS，被广泛应用于复杂组分的分离与鉴定，其具有GC的高分辨率和MS的高灵敏度，是化学分析中用于小分子有机物定性定量分析最有效的工具之一，其定量分析方法包括内标法和外标法。色谱条件参考气相色谱仪，FID检测器，毛细管色谱柱（30m×0.32mm×0.5μm）；载气（N2，99.998%）流速：1.5mL/min；载气线速（N2）：18.0cm/s；燃气（氢气，99.995%）流速：30mL/min；助燃气（空气）流速：300mL/min；初始柱温50℃（保持1min），以10℃/min上升到220℃（保持10min）；气化室温度：290℃，检测器温度：220℃；进样量：1μL，使用微量注射器；吹扫速度：50cm/s；分流比：130:1。标准溶液配制准确量取2g乙二醇苯醚于烧杯中（精确至0.1mg），用三氯甲烷溶解后置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷定容。待测样品制备准确称取待测溶液1g于烧杯中（精确至0.1mg），放于100mL的玻璃螺旋管中，加入5mL内标液，摇匀后进GC，用上述色谱条件进行检测。A.4检测结果分析式中：S1——二甘醇的色谱峰面积；S0——二甘醇苯醚的色谱峰面积；A1——待测二甘醇的含量，%；

S0 A0

（A.1）A0——乙二醇苯醚的含量（已知），%。附 录 B（资料性）NMR内标法测BHET与HMT操作步骤检测仪器介绍核磁共振波谱仪：简称NMR，利用不同元素原子核性质的差异分析物质的磁学式分析仪器，其检检测方案制定（及待测BHET与HMT的分子结构，设定NMR测试模式为H谱，氘代试剂为CDCl3，内标物选择马来酸酐。标准参考谱图待测组分（BHET、HMT）与内标物（马来酸酐）分子结构及其在HNMR中的特征出峰位置如下所示：表B-1 待测组分与内标物分子结构及特征出峰位置待测组分分子结构及出峰位置备注BHETBHET在HNMR征出峰位置为3.99ppm、4.44ppm、8.08ppm，峰面积比为4:4:4，选取3.99ppm处特征峰作为定量积分峰HMTHMT在HNMR上的特征出峰位置为3.88ppm、3.99ppm、4.44ppm8.08ppm面积（H个数）比为4.44ppm特征峰作为定量积分峰马来酸酐内标物马来酸酐特征出峰位置为个数为2，选取此处特征峰作为定量积分峰定量分析步骤称取10g左右样品，精确到0.001g，计重为M1，称取2g左右内标物马来酸酐（内标物取样量尽可能保证与待测组分偏差不大M2测试谱图经软件处理，对待测组分BHET、HMT和内标物马来酸酐特征峰进行积分，BHET定量积分峰峰面积设为X1，HMT定量积分峰峰面积设为X2，马来酸酐定量积分峰峰面积设为X3，则待测组分BHET、HMT定量计算公式分别如下：X398.06 X1254.242 4 M2

（B.1）式中：

BHET含量Mx100%M1

（B.2）98.06——马来酸酐分子量，无量纲；2——马来酸酐积分峰H个数；254.24——对苯二甲酸双羟乙酯分子量，无量纲；4——BHET积分峰H个数。X398.06 X2224.212 2

（B.3）M2 My式中：

HMT含量My100%M1

（B.4）98.06——为马来酸酐分子量，无量纲；2——马来酸酐积分峰H个数；224.21——HMT分子量，无量纲；2为HMT积分峰H个数。附 录 C（资料性）GC-MS外标法测MeOH操作步骤色谱条件参考气相色谱仪，FID检测器，色谱柱；进样量：2μL，流速：1.0mL/min，分流比：40:1。起始温度40℃（保持5min），以2℃/min升温至55℃，再以8℃/min升温至