聚合物的增容改课件

第十二章

聚合物的增容改性

12.1化学改性

接枝共聚改性：形态结构：点A、B、C：接枝点A、B、C点的分散度

CD：接枝链长度AB：接枝链间距ABCD主链接枝链接枝方法------接枝点产生的方式：

链转移接枝------引发剂的使用化学接枝-------活性基团的引用

辐射接枝

-------辐射能的应用

接枝效率：接枝效率=

已接枝单体质量已接枝单体质量+接枝单体均聚物质量X100%提高接枝效率的措施：链转移接枝-------链转移常数化学接枝------产生自由基活性的差异，选择阻聚体系；反应条件的设立辐射接枝--------加料顺序的改变接枝共聚物在聚合物改性中的应用：

接枝共聚物具有独立组分的微相结构------与其组分聚合物具有较好的相容性嵌段共聚物制备方法：

活性加成聚合方法------优势：活性位置和浓度已知，受均聚物污染程度最小；链段的长度和排列位置可以控制。缩聚合方法-------优势：方法简单，易于操作。嵌段共聚物性能与应用：制备均聚物与嵌段共聚物的共混物第二链段------部分相容性

互穿聚合物网络：特例：EPDM/PO体系-------无硫体系含硫体系：性能高

EPDMPOS12.2表面改性

等离子体改性方法：等离子体化学气相沉积(PCVD)：等离子体刻蚀或化学蒸发：等离子体表面反应：

辉光放电等离子体高分子材料表面改性方法：等离子体源：非聚合性气体有机气体单体等离子体作用对象：非聚合性气体聚合物表面等离子体作用过程：一步法分步法

等离子体改性机理：

高能电子与气态作用对象的碰撞----各种粒子各种粒子与其它物质碰撞----聚合活性体自由基

等离子体聚合的特点：反应单体种类多反应物结构复杂等离子体与聚合物化学反应原理：

12.3辐照改性

基本概念：

电离辐射----高能量物质辐射源-----放射性核素：穿透能力强，加工厚度大机器源：低能电子加速器(0.15~0.5MeV),主要用于涂层固化,中能电子加速器(0.5~5MeV),用途最广高能电子加速器(5~10MeV),

用途类似于放射性核素反应堆：

射线源电子辐照加速器射线穿透能力强（密度为1的物质中穿透45cm后约减弱至原强度的1/10）。适合于大包装和不规则物件的辐照电子束能穿透能力低（密度为1的物质中3MeV电子的射程约1cm），适合于化工产品等的精细加工设备技术简单，操作、维修方便设备复杂，需专业人员维修连续辐射，防护条件要求高可随时关机，防护较易源强度逐渐衰减，需定期补充新源源强度可保持恒定，并在一定范围内可调剂量率低，辐照时间长，功率低处理量小剂量率高，功率大，辐射时间短，处理量大射线源和电子辐照加速器主要性能比较

辐射化学产额G：一种粒子的G值表示每吸收100eV的辐射能量该粒子变化的个数，也称为辐射化学产额，习惯单位为（分子/100eV），国际单位为（mol/J），对于链反应，特别是聚合反应，G值可达到10E2至10E6。对于高分子改性（交联和降解），G值为1~20。对于一般辐射化学过程，G值常由产物浓度对吸收剂量作图所得直线的斜率求得。

吸收剂量：吸收剂量率为单位质量介质吸收的辐射能剂量率：单位时间的吸收剂量称为剂量率

辐射接枝共聚：特点：（1）可以完成化学法难以进行的接枝反应（2）适用性广（3）操作简单、易行，（4）接枝共聚物纯净，还起到消毒的作用方法：按辐照与接枝程序分：共辐射接枝法---接枝效率低预辐射接枝法---接枝效率高，自由基的利用率低，