波谱原理及解析(二版)习题答案

波谱原理及解析(二版)习题答案《波谱原理及解析》(二版)习题参考答案第2章UV(1)有机分子常见的有6^0*、n、Ln、n跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的dld跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是冗^n、nln跃迁；含原子半径较大的杂原子的mO跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的dLd*跃迁。(2)a.227;b.242;c.274;d.286;e.242;f.268;g.242;h.353;i.298;j.268。(3)(1)可以，232,242;(2)可以，237,249;(3)可以257,222;(4)可以，259,242。(4)上式：蓝移，；变小，参见书；下式：蓝移，；变小，参见书。(5)2.6510⑹258nm(11000)为对硝基苯甲酸；255nm(3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其二二*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯(9).为B,254nmHH2C^=CH—CCCCH3(10).CH3°(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。第3章IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2)：c=°的大小：RCOOR>RCOR>RCONHR(3)A的:c=o大，B有二甲氨基给电子共轭效应。(4)(a)p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230cm-1最强峰，无。955~915cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915cm-1宽峰，最强峰为:c=o。(b)苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。Joh和：c-o的吸收位置也不一样。(5)A是环状酸酐，有两个■-c=o；B是内酯，有1个：:：c=o。(6)为前者。(7)Ph-COCH3;(8)p-N°2-Ph-CHO;9)1-辛烯。(10)(a)1738cm-1、1650cm-1、1717cm-1分别B、C、A的uc=°；(b)当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(c)此强吸收对应着烯醇式中aB不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇。变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。(11)邻二甲苯。(12)乙酸乙酯。第4章1HNMR(1).Bob>Boa>Boc；「c。二增大，减小。(2).左边化合物：。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。右边化合物：。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。(3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2CI位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH2)、单峰(0CH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰(OH)、四重峰(CH2)、三重峰(CH3);或四重峰(CH?)、单峰(0H)、三重峰(CH3)(e)图从左到右：三重峰(CHO)、8重。(CH2)、三重峰(CH3)。(4)(a)A2X2；(b)A3M2X;(c)2个自旋系统AMX，另有A3；(d)ABBXXY.(5)OICH3OBr(6)CH3O'CHO(7)NH2(s,~6.3)；CH2(q,~2.3)；CH3(t,~1.3)。(8).①(CH3)2C(OCH3)2:②(CH3)3C-O-CO-CH3:③Ph-C(CH3)2CH2CI④CH3COOCH2CH2Ph；(9)①CHCChCH;②CHCHCHC2;③CHCHCICHCI;④CHCICHCHCI(10)图从左到右，从上到下对应：(b),(a),(c),(e).(11)a大b