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文档简介

固体废物处理专题之一——二恶英与固体废物焚烧二恶英污染事件二恶英的产生二恶英与废物焚烧二恶英的控制世纪之毒——二恶英污染事件二恶英是一类化学物质的总称,在化学上称为氯代三环芳烃类化合物。迄今为止已知最毒的物质,其毒性是氰化钠的1000倍,是沙林毒气的2倍,其致癌性则是黄曲霉素的10倍以上。只要0.1克,就足以杀死数十人,置上千只畜禽于死地。人们称它为“世纪之毒”。二恶英进入动物肌体后会抑制免疫系统,降低肌体对感染和癌症的抵抗力,这和艾滋病病毒有着惊人的相似。也被称为“化学艾滋病毒”。

1961—1971年美国越战橙色剂

美军为了轰炸“胡志明小道”以破坏越南的运输线,在稠密的红树林地区大量撒布含有二恶英的橙色剂,总量达到350吨,总污染面积达104平方公里。袭击后,整个热带雨林没有一棵树能够存活,植被受到彻底毁坏,森林的食物链遭到严重破坏,生态系统面临衰竭。被橙色剂袭击过的地方成为“死亡地带”。越战结束几十年后,美国战时使用的生化武器仍然遗祸无穷。二恶英这种致癌物质已进入了当地的生态系统,对环境造成了相当严重的污染。越南政府2000年所做的一次调查表明,全国约有60万人由于接触了橙色剂中的二恶英残留物而患病。1968年日本米糠油事件1968年3月,日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。此后几个月,数百人患上了原因不明的皮肤病,多人死亡。至1977年,因病死亡人数达30余人。通过尸检,在死者五脏和皮下脂肪中发现了二恶英类物质。通过追踪调查发现,九州一个食用油厂在生产米糠油时因采用多氯联苯作为无火焰加热介质,从而产生二恶英类物质,又因管道的渗漏使二恶英进入食用油中,从而导致了惨剧的发生。据说7年后日本一位母亲产下的婴儿还是出现了色素沉着过度、指甲和牙齿变形,到7岁时仍然智力发育不全,行为异常。

1976年意大利化工厂事故1976年意大利萨浮索的一座化工厂发生严重事故,大量二恶英泄漏。一个充满有毒化学物质的气团,其中包括2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英(TCDD),进入了空气中,致使方圆15平方公里的范围遭受了污染,这个区域内生活着37000人。已经发现并正在进一步调查的情况有某些癌症有小幅增加以及生育受到影响等。1998年德国牛奶问题1998年3月,德国销售的牛奶中出现高浓度二恶英,追踪其来源,是巴西出口的动物饲料含有柑橘果泥球所致。此项调查导致了欧盟禁止所有巴西柑橘果泥球的进口。1999年比利时“污染鸡”——经过1999年春一些养鸡场:蛋鸡产蛋量剧减,并开始掉毛;肉鸡进食明显减少,生长相当缓慢,大量的鸡相继死亡。4月下旬调查发现9家饲料公司生产的饲料中含有二恶英。6月1日政府宣布停售回收市场上所有本国生产的禽蛋及制品。6月3日下令停止屠宰一切牲畜,销毁1月15日至6月1日间生产的禽蛋及加工制品。6月4日欧盟委员会决定在欧盟15国范围内禁止出售比利时蛋禽和猪牛肉。6月5日比利时政府宣布禁止销售可能被污染的猪肉和牛肉制品,以打消由此给消费者造成的恐慌。6月22日比利时当局宣布找到二恶英污染的原因。1999年比利时“污染鸡”——损失事件使当年比利时蒙受了巨大的经济损失,上半年的统计表明,这一事件造成的直接损失达3.55亿欧元,如果加上与此关联的食品工业,损失超过10亿欧元。此后不久,荷兰、法国、德国等也相继发现,因饲料被二恶英污染导致不少畜禽产品及乳制品含高浓度二恶英。这场风暴很快就刮出了欧洲,在全球范围内引发了一场恐慌,许多国家纷纷禁止从上述国家进口乳制品。1999年比利时“污染鸡”——原因

福格拉公司主要从事家畜肥油和废植物的收集,然后将其提供给油脂加工厂,油脂经过加工后再卖给动物饲料生产商。由于该公司违反规定,未对装载废油的油罐进行检查,以至于让某些人在原本装废植物油的一些油罐中注入了大量废机油(非法处置的PCB工业废油)。废机油与动物油和废植物油混合加热后,产生了有害物质二恶英。工业废油中含有拍瑞玲(PYRALENE),是一种常用于绝缘材料的合成油,在高温分解作用下,极易衍生出二恶英等剧毒物质。2004年人为投毒2004年乌克兰总统维克托•尤先科遭人为投毒,致使他的面部因患氯挫疮而损毁。2004年,2006年荷兰牛奶许多国家对其食品供应中的二恶英进行监控。2004年发现荷兰牛奶中二恶英含量的增加,追踪到了动物饲料生产中所使用的一种粘土存在问题。2006年荷兰动物饲料中被发现二恶英含量增加,后来确认源头是生产饲料过程使用了被污染的脂肪。2007法国鲜奶

2007年8月,法国西部省份的两个奶制品厂在对作为加工原料的鲜奶进行例行化验时,相继发现部分鲜奶的二恶英含量严重超标,相关产品从市场上被撤回。这些鲜奶是奶制品厂从附近60多家养牛场收购的。专家认为,污染源最大的可能是牛饲料。兽医专家指出,食用被二恶英污染的饲料的牛至少需要7年时间才能使体内的二恶英含量恢复到正常水平。世界卫生组织国际癌症研究中心将二恶英确定为一级致癌物。2008意大利水牛奶2008年意大利南部那不勒斯地区从用于生产莫扎里拉奶酪的水牛奶中检测出致癌物质二恶英,将66家水牛养殖场隔离,在那不勒斯及其附近的卡塞尔塔地区展开更大范围检查。卡塞尔塔地区有1900家水牛养殖场,是莫扎里拉水牛奶酪生产中心。水牛奶中含二恶英与当地至今无法解决的“垃圾危机”有关。那不勒斯市自去年12月以来一直无人清运垃圾,目前堆积的垃圾已超过25万吨。2008年爱尔兰问题猪肉一次例行检查中,爱尔兰食品安全局发现,屠宰场被宰杀的生猪遭到了剧毒物质二恶英的污染,所含的二恶英甚至达到欧盟安全标准上限的80倍-200倍。目前,污染波及了大约十家爱尔兰农场。初步认定,源头是由于一家饲料加工厂使用的原料不当。据初步统计,9月1日以来,我国共从爱尔兰进口2047吨猪肉产品。12月8日,中国国家质检总局要求,暂停进口爱尔兰猪肉产品和饲料,同时召回和退运9月1日后生产的爱尔兰输华猪肉产品。二恶英的特性

标态下呈固态;熔点约为303~305℃;常温在水中溶解度仅为7.2ug/L,在二氯苯中溶解度高达1400mg/L,说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以容易在生物体内积累,并难以被排出;705℃以下相当稳定的,高于此温度即开始分解;蒸汽压很低,标态下低于1.33×10-8Pa,说明一般环境温度下不易从表面挥发。

低蒸汽压加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。

二恶英的毒性目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,毒性相当于氰化钾的1000倍以上;对人体非常有害,只要1盎斯(28.35克)二恶英,就能将100万人置于死地。即使在微量情况,长期摄取时便可引起癌症等顽症。对人体还会引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠、新生儿畸形等症,并可能具有长期效应,如导致染色体损伤、心力衰竭、内分泌失调等。

二恶英的评价

二恶英的毒性与异构体结构有很大关系。各异构体浓度的综合毒性评价方法一般以TCDDs为基准,利用TCDDs的毒性当量(TEQ)来表示各异构体的毒性,称之为毒性当量因子(TEF)。其它异构体的毒性以相对毒性进行评价,其计量单位常采用ng-TEQ/Nm3。目前发达国家对二恶英的排放标准一般控制为0.1ng-TEQ/Nm3。

二恶英的来源

发生源发生量(g,TEQ/a)城市垃圾焚烧3100~7400有害废弃物焚烧460医疗废弃物燃烧80~240下水污泥燃烧5炼铁、炼钢250汽车尾气排放5纸浆处理黑液40造纸、板纸2纸浆碳化燃烧3RP24合计3945~8405二恶英和垃圾焚烧的关系

在采用焚烧方法处理生活垃圾比例较高的国家中,由生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英约占该国二恶英排放总量的10%~40%,绝对是污染大户。这就是世界各国对生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英予以极大关注的原因所在。建设生活垃圾焚烧厂或者生活垃圾焚烧厂的运行管理中,要注意改善生活垃圾的燃烧条件,严格控制二恶英产生。垃圾焚烧中二恶英形成的控制

3.3焚烧后控制:烟气净化处理采用急冷方法降低烟气温度,即可以抑制二恶英的再合成,同时又能除去HCI、S02、烟尘等污染物;用布袋除尘器能够去除亚细粒子灰尘吸附在

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