DB32T 3636-2019车用汽油中甲缩醛含量的测定 多维气相色谱法

ICS75.160.20E31备案号：江苏省地DB32方标准DB636—2019DeterminationofMethylalinMotorGasoline-ltidimensionalGasChromatography江苏省市场监督管理局发布IDB32/T3636—2019前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由连云港市质量技术综合检验检测中心提出。本标准由江苏省市场监督管理局归口。本标准起草单位：连云港市质量技术综合检验检测中心。本标准主要起草人：王林江、封丽娟、张晶、夏存敬、王海波、王雪莲、徐珊珊。本标准为首次发布。1DB32/T3636—2019车用汽油中甲缩醛含量的测定多维气相色谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和监控措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了采用气相色谱法测定车用汽油中甲缩醛含量(质量分数)的方法。本标准适用于车用汽油中甲缩醛含量的测定。本标准方法检出限为0.01%。2方法提要将待测汽油试样与内标物丁酮一起导入带有中心切割和两个色谱柱的色谱系统，组分首先进入预分离的色谱柱并按照保留时间顺序分离，通过中心切割仅使甲缩醛至丁酮部分从预柱流出后进入与之相连的毛细管分析柱。进入毛细管分析柱的组分在色谱柱上实现分离，通过氢火焰离子化检测器检测，采用内标法定量。3试剂和材料3.1丁酮、甲缩醛、异辛烷，均为分析纯及以上纯度。3.2载气：氮气，纯度不小于99.99%。3.3燃气：氢气，纯度不小于99.99%。3.4空气：需经净化器净化，不含有机化合物和水。4仪器4.1电子天平：精度0.1mg。4.2气相色谱仪除具有常规配件外，还应带有分流/不分流进样口，具有中心切割系统，预分离的微柱，分离分析的毛细管柱，氢火焰离子化检测器(FID)。中心切割及色谱系统示意图见资料性附录A。5试验步骤5.1色谱分析条件色谱分析条件如表1所示。2DB32/T3636—2019表1色谱分析条件设备条件/要求色谱柱微填充色谱柱(20%TCEP/ChromosorbPAW，80-100mesh，60cm×OD1.6mm×ID1mm)毛细管色谱柱(SE-3050m×0.53mm×3μm)载气高纯氮气燃气高纯氢气(30mL/min)助燃气净化空气(300mL/min)色谱条件微填充色谱柱流量为5mL/min；辅助气流量为5mL/min；毛细管色谱柱流量为5mL/min；分流进样口温度250℃；检测器温度250℃；柱箱：起始1:30。切割时间甲缩醛出峰时间前推0.2分钟为第一次阀切换时间，丁酮出峰时间后推0.5分钟为第二次阀切换时间注：实验室可根据具体仪器配置确定最佳试验条件。5.2校正曲线的建立5.2.1校正溶液的配制以丁酮为内标物，异辛烷为稀释溶剂配制甲缩醛校正溶液。盖上瓶塞记录10mL棕色空容量瓶质量，打开瓶塞，并用移液管或滴管小心的分别将约0.01g、0.05g、0.2g、0.5g、1g的甲缩醛加入容量瓶，迅速盖上瓶塞并称量，然后小心加入内标物丁酮约0.3mL，盖上瓶塞称量，最后用异辛烷稀释至刻度，盖上瓶塞称量。所有称量精确至0.1mg。上述所用试剂易挥发，称量过程要迅速，以减少误差。5.2.2校正溶液的气相色谱分析依5.1设置的气相色谱仪参数，分别吸取不同浓度的甲缩醛标样溶液进样，进样量1.0μL，按5.1确定的阀切换时间进行切换。以甲缩醛和内标物丁酮的质量比(Wi/Ws)为横坐标，甲缩醛和内标物丁酮的峰面积比(Ai/As)为纵坐标做校正曲线。校正曲线的相关系数R2应不低于0.990。校正曲线方程见式(1)：式中：y——甲缩醛和内标物丁酮的峰面积比(Ai/As)；x——甲缩醛和内标物丁酮的质量比(Wi/Ws)；a——斜率；b——截距。5.3汽油试样的测定取10mL棕色容量瓶盖上瓶塞，记录空容量瓶质量，精确至0.1mg，采用移液管或滴管将0.3mL的内标物丁酮转移至容量瓶，记录质量，最后用待测汽油试样稀释至刻度，盖上瓶塞称量。在相同试验条件下，3DB32/T3636—2019吸取1.0μL试样上机分析，记录试样的峰面积，通过校正曲线计算甲缩醛的浓度。必要时，可用异辛烷对试样稀释。典型色谱图见附录B。6数据处理根据保留时间对峰定性后，按式(2)计算汽油试样中甲缩醛的含量：式中：ω——汽油试样中甲缩醛的含量，用质量分数表示(%)；Ai——汽油试样中甲缩醛的峰面积；As——汽油试样中内标物的峰面积；Ws——汽油试样中内标物的质量，单位为克(g)；a、b——按照式(1)求出的方程的斜率和截距；m——汽油试样的质量，单位为克(g)；f——汽油试样的稀释系数。7结果报告7.1取平行测定结果的算术平均值为最终结果，报告样品的甲缩醛含量(质量分数)，结果保留至小数点后两位。7.2平行测定结果的绝对差值不大于0.20%。7.3不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。4DB32/T3636—2019A附录A(资料性附录)中心切割及色谱系统示意图图A.1中心切割及色谱系统示意图5DB32/T3636—2019BB附录B(资料性附录)典型色谱图说明：1—异辛烷2—甲缩醛3—丁酮图B.1异辛烷、甲缩醛和丁酮在预柱中的典型图谱说明：2—丁酮图B.2甲