羧酸衍生物简化

羧酸衍生物简化第1页，共25页，2023年，2月20日，星期二一、分类和命名酰卤:

酰氯

酰溴1、分类10.2羧酸衍生物羧酸衍生物,主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺,它们的分子中都含有酰基。

酸酐:

酯:酰胺:第2页，共25页，2023年，2月20日，星期二2、酰卤的命名酰卤的名称,是将酰基的名称放在前面,卤素的名称放在后面结合而成的;

乙酸乙酰氯苯甲酸苯甲酰氯丙烯酸丙烯酰溴第3页，共25页，2023年，2月20日，星期二3、酰胺的命名乙酰胺丙烯酰胺酰胺由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。若氮上有取代基(取代酰胺),在其名称前加N标出。C6H5CONH2苯甲酰胺CH3CONHCH2CH3N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)

HCON(CH3)2第4页，共25页，2023年，2月20日，星期二ε-己内酰胺丁二酰亚胺

己二酰胺

N-甲基-N-乙基苯甲酰胺邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰胺N-溴代丁二酰亚胺

第5页，共25页，2023年，2月20日，星期二4、酸酐的命名乙酸酐

乙丙(酸)酐

酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字。

丁二酸酐

邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐第6页，共25页，2023年，2月20日，星期二5、酯的命名

乙酸乙酯

α-甲基丙烯酸甲酯

甲酸乙酯乙酸乙烯酯酸的名称在前,醇的名称在后,再加“酯”字。

内酯命名时,用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基的位置。2-甲基-4-丁内酯C6H5CO2CH2C6H5苯甲酸苄酯γ-丁内酯第7页，共25页，2023年，2月20日，星期二羧酸衍生物的化学性质概要

酰基上的亲核取代反应(1)水解(2)醇解(3)氨解与Grignard试剂的反应酰氨氮原子上的反应还原反应(1)氢化铝锂Hofmann降解反应(2)Rosenmund还原第8页，共25页，2023年，2月20日，星期二p-π共轭使C+削弱,亲和核加成活性降低,对α-H活化作用降低。p-π共轭程度:

L离去的难易顺序:Cl->RCOO->RO->-NH2羰基亲核加成的活性顺序:>

>>>>酰卤酸酐醛酮酯酰胺第9页，共25页，2023年，2月20日，星期二1、水解、醇解、氨解(酰基上的亲核取代反应)二、酰卤和酸酐的化学性质

制备酰胺第10页，共25页，2023年，2月20日，星期二2、付克酰基化反应(酰化剂)

常用酸酐作酰化剂,较酰卤温和。第11页，共25页，2023年，2月20日，星期二3、酰卤和格氏试剂作用

p333

与酰氯的反应快于酮,生成的酮可存在于体系中:

所以,低温下,酰氯与1molGrignard试剂反应可以得到酮:

活性低于酰氯,低温下,可稳定存在合成两个相同烷基的叔醇第12页，共25页，2023年，2月20日，星期二4、酰卤的还原反应(1)酰卤用LiAlH4还原或用催化加氢的方法还原,产物是醇:

(2)罗森孟德

(Rosenmund)还原:分子中的硝基、醛基、酯基均无影响。p334是制备醛的一种好方法第13页，共25页，2023年，2月20日，星期二1、水解、醇解、氨解三、酯的化学性质

酯的氨解,不需加酸碱催化。酯的酸性水解,是酯化的逆反应,最后达到平衡。酯的碱性水解,是不可逆的,称为皂化反应。酯的醇解,又称酯交换反应。第14页，共25页，2023年，2月20日，星期二酯的酸性水解反应的历程:

同位素跟踪结果表明:酸性水解时,发生酰氧键断裂。共振式烷基的给电子效应使烷氧基氧较羟基氧能更好地容纳正电荷第15页，共25页，2023年，2月20日，星期二酯的碱性水解不可逆酯的碱性水解(皂化反应)反应的历程:p336

四面体中间体第16页，共25页，2023年，2月20日，星期二2、酯与格氏试剂作用p333

酯与格氏试剂作用慢于酮,生成的酮不能存在于体系中,立即和格氏试剂反应

酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3°醇的好方法。无需过量第17页，共25页，2023年，2月20日，星期二例2:例1:三苯甲醇第18页，共25页，2023年，2月20日，星期二对称的仲醇甲酸酯缩醛(酮)反应仅发生于醛(酮)的羰基,对于其它羰基化合物不发生缩醛(酮)反应;第19页，共25页，2023年，2月20日，星期二3、酯的还原p336

(3)酯与钠在醇溶液中加热回流,可被还原为相应的伯醇:(2)用氢化铝锂还原(1)催化加氢还原

还原酯最常用的方法,间接还原羧酸的方法第20页，共25页，2023年，2月20日，星期二1、酸碱性四、酰胺的化学性质

酰亚胺氮原子上的氢原子具有弱酸性,能与强碱的水溶液生成盐。

酰胺的碱性很弱,接近中性。邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺钾极弱的碱性第21页，共25页，2023年，2月20日，星期二制备伯胺的特殊方法——盖布瑞尔合成法p320/372邻苯二甲酰亚胺活泼氢N-烷基邻苯二甲酰亚胺伯胺第22页，共25页，2023年，2月20日，星期二3、脱水反应这是合成腈最常用的方法之