甲醇与乙醇的检验

甲醇与乙醇的检验第1页/共26页刑事化验第六章挥发性毒物的检验2015年5月第2页/共26页思考题1、常见的挥发性毒物有哪些？挥发性毒物的分离方法是什么？2、甲醇与乙醇的毒理作用是什么？其定性分析方法有哪些？第3页/共26页Contents概述甲醇中毒

乙醇中毒

甲醇与乙醇的检验

第4页/共26页§6.3甲醇与乙醇的检验一、概述醇类具有显著的麻醉作用，其作用随其碳原子数目的增加而增强。如甲醇（CH3OH）＜乙醇（C2H5OH）＜丙醇（C3H7OH）＜丁醇（C4H9OH）＜戊醇（C5H11OH）。沸点随碳原子数目增加而升高。在法医学鉴定中常见的有甲醇和乙醇中毒，以后者为多见。第5页/共26页§6.3甲醇与乙醇的检验甲醇（Methanol）又称木醇，无色液体，具微弱酒精气味，有高度的挥发性，沸点为64.5-65°C，与水、醇类、氯仿可任意混溶。甲醇在工业上用途很广，是生产甲醛、防冰剂、摄影胶片的原料，也是生产染料、树脂和橡胶等过程中的溶剂。由于它沸点较低，挥发性较强，因此，在工业生产过程中，常因吸入甲醇蒸气而中毒。另外，有些不法商贩将甲醇掺水当做白酒出售，造成饮用者中毒甚至死亡。第6页/共26页§6.3毒理作用甲醇麻醉作用较弱，局部刺激作用较强，对血管有麻痹作用。甲醇进入体内，在醇脱氢酶作用下可氧化为甲醛和甲酸，其氧化速度甚慢（为乙醇的1／7），有显著蓄积作用，其毒作用远比乙醇为大。甲醛是造成甲醇中毒及引起病理变化的主要作用物。甲醛对视网膜神经节细胞具有特殊的毒作用，使细胞发生变性，导致视神经萎缩，严重者双目失明。甲酸可引起酸中毒，导致昏迷死亡。甲醇主要经肺缓慢排出。第7页/共26页§6.3致死量

一般15ml致盲；30-60m1致死。甲醇的麻醉浓度与致死浓度之间相差不大，易致死亡。第8页/共26页中毒症状

常有呕吐及腹痛；经6-48小时进入抑制状态，软弱无力，头痛，视力模糊，呼吸困难，紫绀，昏迷可持续数天；2-3天失明，瞳孔固定于散大状态。常因严重酸中毒昏迷死亡，或死于呼吸麻痹。慢性中毒症状主要是肾炎、膀胱炎，为甲醇刺激作用所致。第9页/共26页检材采取

取脑、肝、肾、尿及血液为检材（死后1-2天内检验有价值）。第10页/共26页实际案例

2009年3月23日以来，湖北省五峰土家族自治县接连发生饮用散装白酒造成甲醇中毒、致人伤亡事件，造成4人死亡，19人入院救治。事件发生后，五峰县相关部门迅速展开调查工作。第11页/共26页实际案例58岁的广西人易祖启是勾兑并出售有毒“白酒”的主要犯罪嫌疑人。2004年5月8日，在钟落潭镇钟生农贸市场摆地摊易祖启，前往越秀区仁济路36号首层前座的晋生化工物资公司33岁的广州人易新灵处以每斤2.25元的价格购买了1650斤甲醇。他用其中400斤甲醇在其位于钟落潭镇五龙岗村2队一出租屋内勾兑了1800斤“白酒”。第12页/共26页乙醇中毒

乙醇（ethanol），俗称酒精，为无色挥发性芳香液体。易燃，沸点78.4℃，能与水、醚、酮、氯仿任意混溶。乙醇在工业上用作溶剂、化工原料。醇性饮料中其乙醇含量不等，中国白酒为60％-65％，低度酒为38％左右，威士忌为40％-50％，黄酒为14％-17％，葡萄酒为10％，啤酒为2％-6％。第13页/共26页毒理作用

乙醇的主要作用是抑制中枢神经系统。首先抑制大脑皮质功能，使皮质下功能失去控制，一时呈现兴奋状态。当乙醇作用进一步加强时，皮质下中枢及小脑活动受累。最后延脑血管运动中枢和呼吸中枢抑制，呼吸中枢麻痹是引起死亡的主要原因。乙醇扩张血管，尤其是皮肤血管，使血流增加，产生温热感。实际上体温易由皮肤放散，加之乙醇麻痹体温调节中枢，使体温迅速下降，如冬季于野外易于冻死。在高温条件下（32°C），乙醇毒性提高1-2倍。第14页/共26页毒理作用酒精口服后80％由十二指肠和空肠吸收，其余经胃吸收，第一小时吸收60％，1.5小时血中浓度达高峰（吸收90％），2.5小时全部吸收。空腹时吸收速度最快；脂类及富含蛋白质的食物可使吸收变慢；胃内如有马铃薯可显著障碍乙醇的吸收；胃炎、溃疡病患者吸收加快。其他影响乙醇吸收速度的因素有精神、情绪的变动，对酒精的习惯性、耐受性,机体的状态包括疾病（肝病、心血管疾病等）,物质代谢水平的变化及酒精浓度等。酒精90％在肝脏代谢，酒精障碍肝脏代谢，可延长和增强巴比妥类和其它麻醉药的作用。第15页/共26页致死量

酒精中毒致死量因人及其习惯不同而悬殊很大。一般小孩为25克纯乙醇，成人为100克-150克纯乙醇；致死血醇浓度一般为400-500mg/100ml％。第16页/共26页中毒症状

急性酒精中毒者早期面色发红，呼气有酒味，多言，举止粗野，失去常态，喜怒无常，有夸大狂和盲目冒险行为。兴奋状态消逝后出现动作不协调，重度口吃，呕吐，步履蹒跚，精神错乱。严重者昏睡、昏迷，呼吸表浅，紫绀，多在10小时内呼吸衰竭死亡。慢性中毒者有肝硬变、慢性胃炎及酒精中毒性精神病等。酒精中毒的症状与其说与饮用量有关，不如说与血中的酒精浓度有关。第17页/共26页检材采取

最好的检材是血液，其次是尿液、胃内容，死者脑、肝也可作为检材。对检材应及时进行检验，如不能及时检验，检材应置低温冰箱中保存，以防腐败变质。第18页/共26页实际案例

2008年7月10日九日十三时许，广东湛江雷州市纪家镇豪朗村发生一起怀疑酒精中毒事件，导致一名男子当场死亡，九人被送往当地医院紧急救治。第19页/共26页实际案例2012年12月28日23时许，政协甘肃省委员会行政处工作人员张某醉酒后驾驶政协甘肃省委员会办公厅的一辆雅阁牌轿车，沿兰州市城关区团结路由东向西行驶至南滨河路向南转弯时，遇由南向北直行的周某驾驶的兰博基尼轿车。

张某负此事故的全部责任，周某无事故责任。经鉴定，因本起事故兰博基尼牌轿车产生维修费用77.1723万元、雅阁牌轿车产生维修费用3.194万元。甘肃庆城富二代酒驾撞倒路人并碾压，还对制止者施暴。受害人齐燕莉失血性休克、全身多处骨折等，两名制止者被打伤。警方刑拘两名嫌疑人，一人在逃。第20页/共26页甲醇与乙醇的检验

醇类提取时一般采用蒸馏法和抽吸法。（一）钒-8-羟基喹啉反应原理：钒-8-羟基喹啉化合物为黑绿色，其在苯或甲苯溶剂中呈灰绿色。当这些溶剂中有醇存在时即呈现橙红色。操作：取甲醇、乙醇溶液及蒸馏水各1毫升，分别置于5毫升小试管中，各加入0.5毫升钒-8-羟基喹啉试剂，振荡,插入60°C水浴中，继续振荡加热2-8分钟，观察溶液颜色变化。第21页/共26页甲醇与乙醇的检验（二）甲醇的氧化、变色酸反应原理：甲醇经高锰酸钾氧化成甲醛，甲醛与变色酸反应后慢慢加入浓硫酸，可于界面处出现紫色环。此反应可用来区甲醇与乙醇。操作：取甲醇、乙醇溶液各5毫升，分别置10毫升试管中，加入10％硫酸和5％高锰酸钾溶液各0.5毫升，振摇，观察溶液颜色，如紫色很快消失，可再稍加一点高锰酸钾溶液至溶液颜色保持数分钟不褪，然后加入少量5％盐酸羟胺，使过多的高锰酸钾颜色褪去，备用。取上述经氧化处理后的检液各1毫升，分别置小试管中，加变色酸结晶1小粒，振摇，沿壁用吸管加入浓硫酸1.5-2毫升，观察结果。第22页/共26页甲醇与乙醇的检验（三）甲醇的氧化、苯肼-铁氰化钾反应原理：甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛后与苯肼反应，再遇铁氰化钾呈现红色。乙醇无此现象。操作：取经上述高锰酸钾氧化处理过的检液各1毫升，分别置小试管中，加入1毫升2％盐酸苯肼溶液及10％铁氰化钾溶液l-2滴和浓盐酸数滴，振摇，观察结果。第23页/共26页甲醇与乙醇的检验（四）乙醇的碘仿反应原理：碘与氢氧化钠作用后生成次碘酸钠。次碘酸钠能使乙醇氧化成乙醛。乙醛与次碘酸作用可生成三碘乙醛，三碘乙醛再与氢氧化钠作用，即生成碘仿，呈六角形黄色结晶。甲醇无此反应。操作：取1％乙醇2-5毫升，置10毫升试管中，加10％氢氧化钠溶液数滴混合，再滴加碘-碘化钾试剂至溶液呈浅黄色，然后置60°C水浴上加热，如颜色消失，再加碘-碘化钾试剂至黄色，静置，观察有无沉淀析出（如发现碘色较深，可加几滴氢氧化钠溶液除去多余的碘），小心将沉淀取出置载玻片上，放显微镜下观察结晶形状。第2