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原子吸收与原子荧光光谱法第1页,共98页,2023年,2月20日,星期六2

§7-1概述一、原子吸收光谱法它是利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。第2页,共98页,2023年,2月20日,星期六3

原子吸收分光光度计装置示意图

第3页,共98页,2023年,2月20日,星期六4原子吸收光与分子吸收在机理上不同原子吸收光谱分析利用的是原子吸收过程M→M*;而原子发射光谱分析利用的是原子发射现象。M*→M第4页,共98页,2023年,2月20日,星期六5二、原子吸收光谱特点:

原子发射光谱以Ni为依据,测定的是占原子总数不到1%的激发态原子。原子吸收光谱以No为依据,测定的是占原子总数99%以上的基态原子。1.灵敏度高,比原子发射光谱高几个数量级,绝对灵敏度达10-13-10-15g第5页,共98页,2023年,2月20日,星期六共振线nmgi/go激发能/eVNi/

NoT=2000KT=2500KT=3000KNa589.022.1049.9×10-61.14×10-45.83×10-4Sr460.732.6904.99×10-71.13×10-69.07×10-5Ca422.732.9321.22×10-73.67×10-63.55×10-5Mg285.234.3463.35×10-115.02×10-91.50×10-7Pb283.334.3752.83×10-114.55×10-91.34×10-7Zn213.935.7966.22×10-156.22×10-125.50×10-10表列出六种元素在不同温度下的共振线Ni/No比值。第6页,共98页,2023年,2月20日,星期六73.选择性好,干扰少。干扰易排除。4.应用范围广。可测70多种元素,既可测低含量和主量元素,又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属,还可间接测非金属元素。S、P、N等可测环境样品、土壤、植物、生物组织等样品中的元素2.精密度高,准确度高。原子吸收程度受温度变化影响较小。重现性好,稳定性好。第7页,共98页,2023年,2月20日,星期六8第8页,共98页,2023年,2月20日,星期六9参数测定方法检测范围(mg/L)分析方法来源总铁原子吸收分光光度法检出下限0.3GB5750—85总锰原子吸收分光光度法检出下限0.01GB11911—89总铜原子吸收分光光度法直接法0.05~5GB7475—87螯合萃取法0.001~0.05GB7474—87总锌原子吸收分光光度法0.05~1GB7475—87总砷冷原子吸收分光光度法高锰酸钾—过硫酸钾消毒解法GB7485—87总镉原子吸收分光光度法(螯和萃取法)0.001~0.05GB7475—87铬

(六价)原子吸收分光光度法直接法GB7467—87总铅原子吸收分光光度法直接法0.2~10GB7475—87螯合萃取法0.01~0.2地表水监测项目分析方法第9页,共98页,2023年,2月20日,星期六10§7-2原子吸收光谱法的原理一、原子吸收线(一)原子吸收线的产生

试液MXM(基态原子,气态)+X(气态)

吸收一定光辐射跃迁到较高能级高温火焰中蒸发、脱水、分解第10页,共98页,2023年,2月20日,星期六11

当通过基态原子的光辐射具有的能量h

恰好等于原子由基态→激发态所含有的能量ΔE时,基态原子吸收光辐射产生原子吸收光谱(线)

ΔE=h=hc/

不同种类的原子有不同的原子结构,由基态

→激发态所需的能量差不同,吸收的光辐射的频率或波长不同。

第11页,共98页,2023年,2月20日,星期六12一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸收谱线称为第一共振吸收谱线——主吸收共振线第12页,共98页,2023年,2月20日,星期六13(二)吸收线的轮廓与变宽原子吸收谱线尽管很窄,但不是严格的几何线,有一定的宽度和轮廓。吸收线的宽度受多种因素影响,一类是由原子性质所决定;另一类是外界因素。第13页,共98页,2023年,2月20日,星期六141.

自然宽度无外界因素影响时,谱线固有的宽度叫自然宽度。自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度。寿命越短,能级宽度越宽,谱线宽度越大。一般约10-5nm。与其他变宽相比可完全忽略。第14页,共98页,2023年,2月20日,星期六152.热变宽又叫多普勒变宽由于基态原子受热后无规则运动引起的热变宽引起的宽度在10-4~10-3nm是谱线变宽的一种主要变宽 变宽程度

:第15页,共98页,2023年,2月20日,星期六16从上式看出,多普勒变宽与吸收原子自身的相对原子质量的平方根成反比,与温度平方根成正比,与谱线频率有关。第16页,共98页,2023年,2月20日,星期六173.压力变宽随着气体压力增大,粒子定向碰撞机会增多,使原子或分子的能级稍有变化,能量发生变化,吸收频率发生变化,从而引起谱线变宽。洛伦兹变宽——非同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。待测原子与其它粒子相互碰撞。共振变宽——同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽,通常忽略不计。待测原子间相互碰撞。只有在待测元素浓度很高时才出现。

第17页,共98页,2023年,2月20日,星期六18

压力变宽通常指的是洛伦兹变宽,变宽程度由下式决定:

洛伦兹变宽随有效截面积和气体压力P增大而增大,随温度、粒子的质量增大而减小。温度对多普勒变宽的影响正好相反。

第18页,共98页,2023年,2月20日,星期六19宽度与多普勒变宽为同一数量级10-4~10-3nm

在一定条件下,谱线变宽主要受热变宽和压力变宽的影响。当气相中与待测原子共存的其它粒子浓度很小时,以热变宽为主。第19页,共98页,2023年,2月20日,星期六204.吸收强度与频率之间的关系当强度为I0的不同频率的光,通过原子蒸气时,透过光的强度I与频率关系图In=I0exp(-Kn

l)IIAnlKn434.0lg0=吸收系数吸收厚度=Iν

第20页,共98页,2023年,2月20日,星期六21K

为吸收系数,随入射光频率变化而变化。用K

对作图得原子吸收线的轮廓对不同频率的光,原子的吸收不同,有一定频率宽度的峰形吸收原子吸收线的轮廓第21页,共98页,2023年,2月20日,星期六22吸收线最高点对应的吸收系数叫峰值吸收系数或极大吸收系数Ko最大吸收对应的频率叫中心频率或特征频率o极大吸收系数一半Ko/2处的宽度叫半宽度用Δ表示。

第22页,共98页,2023年,2月20日,星期六23(一)积分吸收测量法

各频率处的吸收系数不等,吸收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。二、原子吸收法的测量

第23页,共98页,2023年,2月20日,星期六24积分吸收与原子浓度的关系e为电子电荷;m为电子质量,c为光速;N0为基态原子密度;f为振子强度,代表每个原子中能被入射光激发的平均电子数,在一定条件下对一定的元素,f可视为一定值。第24页,共98页,2023年,2月20日,星期六25为常数,以k表示

积分吸收与原子总数成正比,只要测出积分吸收,即可求得待测元素的浓度第25页,共98页,2023年,2月20日,星期六26但由于原子吸收谱线的宽度仅有10-3nm,很窄,要准确测积分吸收,需使用分辨率很高的单色器,一般光谱仪器很难满足。

Δ

=10-3,若

取600nm,单色器分辨率R=

=6×105

第26页,共98页,2023年,2月20日,星期六27无法用一般的光源和单色器进行测定。单色器带宽0.xnm,分子带宽xnm,可测分子吸收原子光谱带宽10-3nm。0.xnm单色器带宽10-3

nm原子吸收线I第27页,共98页,2023年,2月20日,星期六28(二)峰值吸收测量法用峰值吸收代替积分吸收的必要条件1.0发与0吸发射线与吸收线的中心频率相同2.发﹤吸发射线的半宽度只有吸收线的1/5~1/10第28页,共98页,2023年,2月20日,星期六29

用峰值吸收代替积分吸收,只要测出吸收前后发射线强度的变化,可求出待测元素的含量第29页,共98页,2023年,2月20日,星期六301955年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用锐线光源作为辐射源,用峰值吸收代替积分吸收所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。它与吸收线都是原子线,强度很近,吸收前后发射线的强度变化明显,能准确测量。

通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极,发射与吸收为同一物质,产生的0发=0吸,实现峰值吸收第30页,共98页,2023年,2月20日,星期六31

当频率为,强度为Io的平行光通过长度为L的基态原子蒸气时,基态原子就会对光产生吸收,使光的强度减弱,透过光强度为I.

-LKeII=0IlKIA4343.0lg0==I0I发﹤吸积分吸收系数峰值吸收系数第31页,共98页,2023年,2月20日,星期六32

极大吸收系数Ko与谱线宽度有关,在通常原子吸收测量条件下,原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽A=KC

定量分析的依据温度一定时,D为常数,吸收厚度一定,N∝C第32页,共98页,2023年,2月20日,星期六33§7-4原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计火焰原子化原子化方式

非火焰原子化单光束原子吸收分光光度计按入射光束 双光束原子吸收分光光度计

第33页,共98页,2023年,2月20日,星期六34第34页,共98页,2023年,2月20日,星期六35岛津AA-408原子吸收光谱议第35页,共98页,2023年,2月20日,星期六36石墨炉原子吸收光谱仪火焰原子吸收光谱仪第36页,共98页,2023年,2月20日,星期六37一、光源——发射待测元素吸收的特征谱线

要求:1.发射的谱线宽度小于吸收线的宽度△发﹤△吸,

0发与0吸相同。

2.发射的光要稳定,有足够的强度。

3.光谱纯度高。

4.寿命长。常用的有空心阴极灯,无机放电灯等。空心阴极灯发光强度大,输出光谱稳定,结构简单,操作方便,获得广泛的应用。第37页,共98页,2023年,2月20日,星期六38第38页,共98页,2023年,2月20日,星期六39

它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极,用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体,压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口,370.0nm以上的用光学玻璃窗口。

空心阴极灯的结构图第39页,共98页,2023年,2月20日,星期六40

工作原理:在阴极和阳极间加上足够的电压,阴极上有电子产生,在电场作用下,高速射向阳极,在向阳极运动过程中与内充的惰性气体碰撞并使之电离,电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极,阴极的金属原子溅射出来,溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发,从激发态返回基态时,发射待测元素的特征谱线。第40页,共98页,2023年,2月20日,星期六41发射待测元素的特征谱线较窄灯内惰性气体压力小,一般只有133.3~266.6Pa,产生压力变宽小,△

L小灯温度低,产生热变宽小△

D小接近自然宽度是较理想的锐线光源,满足两个条件,△发﹤△吸,

0发与0吸相同。第41页,共98页,2023年,2月20日,星期六42二、原子化器

——将试样中的待测元素转化为气态的基态原子的装置要求:1.原子化效率高,产生基态原子数尽可能多。

2.N0与C成比例,且不应改变

3.记忆效应小试样原子化器主要有火焰原子化,石墨原子化和低温原子化三类。

第42页,共98页,2023年,2月20日,星期六43(一)火焰原子化——用火焰的热能使试样原子化的方法全消耗型原子化器,将试样直接喷入火焰预混型原子化器**优:操作简便,原子化条件稳定,火焰稳定干扰少,应用广缺:原子化效率不高。主要讨论预混型原子化器第43页,共98页,2023年,2月20日,星期六44主要的部分:喷雾器、雾化室,燃烧器和火焰。

第44页,共98页,2023年,2月20日,星期六451.雾化器—它的作用是将试液雾化对雾化器的要求:雾化效率高(一般为10%——12%),雾滴细,喷雾稳定。

雾化器

第45页,共98页,2023年,2月20日,星期六462.雾化室:样品雾滴和燃气、助气体混合

3.燃烧器:是将雾珠中的待测元素原子化雾化后试样进入火焰——蒸发——汽化成气态——离解成基态原子(10~11cm,0.5~0.6mm)第46页,共98页,2023年,2月20日,星期六474.火焰——进行原子化的能源试样的脱水、汽化、离解成基态原子直接影响原子化程序。温度过高,会使试样原子激发或电离,基态原子数减少,吸光度下降。温度过低,不能使试样中盐类解离或解离太小。测定的灵敏度会受影响。第47页,共98页,2023年,2月20日,星期六48火焰原子化第48页,共98页,2023年,2月20日,星期六49常见的火焰及温度:火焰种类温度/K

丙烷-空气焰2200

氢气-空气焰2300

乙炔-空气焰2600

乙炔-氧化亚氮焰3200最常用的是乙炔-空气焰,能对35种以上元素测定第49页,共98页,2023年,2月20日,星期六50火焰的种类

富燃火焰化学计量火焰贫燃火焰燃助比~1︰6乙炔少氧化性较强,温度较低。适用于碱金属和不宜氧化的元素如:Au.Pt.Pd等~1︰4正常火焰,温度高适用于多数元素原子化~1︰3乙炔多,温度较低,还原性强。适用于难熔氧化物的原子化Al、Cr、Ba等第50页,共98页,2023年,2月20日,星期六51火焰原子化系统的优缺点优点:火焰原子吸收法装置不太复杂,操作方便快速,测定精度好,已经成为完善和定型的方法,广泛用于常规分析。第51页,共98页,2023年,2月20日,星期六52缺点:灵敏度还不够高。(1)雾化效率低,约10%。(2)火焰气氛的稀释和高速燃烧(约10-3s)

消耗试液一般为0.5~1mL。对于数量很少的试样(如血液、活体组织等)的分析,受到限制。不能直接分析固体试样。

第52页,共98页,2023年,2月20日,星期六53(二)非火焰原子化器——石墨炉原子化器

用电加热方法使试样变成基态原子试样石墨管干燥灰化微量注射器小电流

升温升温自动进样器105~110℃500~800℃1800~3000℃原子化除残高温2500~3300℃第53页,共98页,2023年,2月20日,星期六54

干燥:目的是蒸发除去溶剂,或样品中挥发性较大的组分。

灰化:目的是在不损失被测元素的前提下,将沸点较高的基体蒸发除去,或是对脂肪和油等基体物质进行热解。

原子化:施加大功率于石墨炉上,使待测残渣受到突然的功率脉冲,从而原子化。

除残:用较高温度除去残留在管内的残渣。

试样石墨管干燥灰化微量注射器小电流

升温升温自动进样器105~110℃500~800℃1800~3000℃原子化除残高温2500~3300℃第54页,共98页,2023年,2月20日,星期六55石墨炉原子化器

第55页,共98页,2023年,2月20日,星期六56石墨炉原子化法的优缺点

优点:检出限很低。试样用量少,每次测定仅需5-100L。通过控制升温条件,提高测定的选择性和灵敏度。

直接进行粘度大的样液、悬浮液和固体样品的分析。第56页,共98页,2023年,2月20日,星期六57三、分光系统

分光系统的作用:将待测元素的分析线与干扰谱线分开,只让分析线通过,非分析线不让通过。分光系统:入射狭缝、反射镜、色散元件、出射狭缝等组成。色散元件:是分光系统主要的关键部位,它的作用是将共振线与干扰线分开,要求色散均匀,色散率高,工作波段范围广,成本低。

第57页,共98页,2023年,2月20日,星期六58四、检测系统

把分光系统分出来的待测元素的光信号转换为电信号,适当放大,转换成吸光度A.

检测系统主要有光电转换器、放大器和显示器组成。常用的光电转换器是光电倍增管,它是利用两次电子发射现象放大光电流的光电管。第58页,共98页,2023年,2月20日,星期六59§7~3原子吸收光谱法的干扰及其抑制原子吸收光谱法由于采用锐线光源,干扰较少,但是在某些情况下,干扰不能忽略。按干扰的性质和产生原因分为物理干扰

化学干扰

电离干扰

光谱干扰

第59页,共98页,2023年,2月20日,星期六60一、物理干扰及其抑制物理干扰——试样的物理性质对试样的雾化、蒸发和原子化过程中引起的吸收信号下降的效应。这些物理性质是指溶液的粘度、密度、蒸气压和表面张力。

在火焰原子化法中,试液的粘度、表面张力的变化和雾化气压的变化,会影响进样速度和雾化效率,从而影响吸光度。第60页,共98页,2023年,2月20日,星期六61

消除物理干扰的最常用方法:待测液与标准溶液组成相似,当试液组成不完全知道时,也可用标准加入法来消除物理干扰。避免用粘度较大的H2SO4、H3PO4处理试样第61页,共98页,2023年,2月20日,星期六62二、化学干扰及其抑制——主要干扰

在溶液或原子化过程中待测元素与其他共存物质发生化学反应,生成高熔点、难挥发、难离解的化合物,给测定结果带来影响,使基态原子浓度降低,A减小。化学干扰是主要干扰,产生干扰的原因较复杂,实验时根据具体情况采取适当措施加以消除,最常用的方法是加入释放剂、保护剂第62页,共98页,2023年,2月20日,星期六63化学干扰的抑制

1.提高火焰温度适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较易原子化,采用N2O-乙炔火焰,T高,提高原子化效率,用于难挥发、难解离的金属盐类,氧化物,氢氧化物第63页,共98页,2023年,2月20日,星期六642.加入释放剂

加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物,使待测元素释放出来,从而排除干扰。例:

Ca2+Ca2P2O7

焦磷酸钙加入LaCl3作为释放剂

LaCl3+H3PO4=LaPO4+3HClPO43-高温PO43-生成更稳定的LaPO4,抑制了PO43-对Ca2+的化学干扰,Ca2+被释放出来,提高了测定的灵敏度。常用的释放剂:LaCl3、Sr(NO3)2等。第64页,共98页,2023年,2月20日,星期六653.

加入保护剂

保护剂(通常是配位剂)与待测元素形成更稳定的更易原子化的化合物,把待测元素保护起来,使干扰元素不能与待测元素结合。例:为消除PO43-对Ca2+测定的干扰,可加入过量EDTA,EDTA与Ca2+生成稳定的配合物,CaY2-,它在火焰中易于原子化,抑制了PO43-对Ca2+测定的干扰例:Al3+干扰Mg2+的测定,它们在火焰中生成MgO·Al2O3,加入保护剂8–羟基喹啉,与干扰元素Al生成对热稳定性较强的配合物,抑制了Al对Mg的干扰第65页,共98页,2023年,2月20日,星期六66此外还可加入机体改进剂、采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离,然后再测定。还可利用加入缓冲剂消除干扰。第66页,共98页,2023年,2月20日,星期六67待测元素在原子化器中转化为基态原子后继续电离,生成离子不产生共振吸收,使基态原子浓度下降,A下降,引起误差,应避免原子电离。火焰温度越高,待测元素的电离能越低,电离程度越大,电离干扰越大。减少干扰:1.选择合适的火焰温度,选择燃气、助燃气2.加入消电离剂:加入的消电离剂,电离电位越低越好,作用是抑制待测元素电离。碱金属常作为消电离剂:CsCl、KCl、NaCl等三、电离干扰及其抑制第67页,共98页,2023年,2月20日,星期六68四、光谱干扰及其抑制光谱干扰主要有谱线干扰和背景干扰两种(一)谱线干扰和抑制通常选择最灵敏的共振线做分析线,分析线附近有单色器不能分离掉的待测元素的其它特征谱线,将产生干扰,灵敏度下降,工作曲线弯曲。例如Ni共振线232.0nm附近有231.6nm的特征谱线。一般可用减少狭缝宽度可减少这种干扰。

第68页,共98页,2023年,2月20日,星期六69(二)背景吸收和抑制

——来自于原子化器的一种光谱干扰,它包括分子吸收和光散射引起的干扰。1.分子吸收:在原子化过程中所产生的气体分子,氢氧化物,难解离的盐类,难熔氧化物等分子对待测元素共振线的吸收而产生干扰,带光谱。产生正误差。第69页,共98页,2023年,2月20日,星期六70无机酸的分子吸收:H2SO4、H3PO4在250nm以下有强的分子吸收,测在紫外吸收的元素时,一般用HNO3、HCl,王水处理样品,而不用H2SO4、H3PO4火焰气体的吸收。火焰成分有N2、OH、CO2、CN,它们都会出现分子吸收,但火焰点燃后,通过“调零”方法即能克服这些影响。第70页,共98页,2023年,2月20日,星期六712.光散射原子化过程中产生的固体微粒散射光,造成虚假吸收,使吸光度升高。I0I

分子吸收、微粒散射都是带光谱,产生虚假吸收。

第71页,共98页,2023年,2月20日,星期六723.扣除背景吸收方法通常用空白校正,氘灯校正等方法消除背景吸收。①空白校正法配空白溶液(含除待测元素外的基体元素)A空白(背景)配待测溶液(待测元素+基体元素)

A试(待测元素+背景)

A校=A试(待测元素+背景)-A空白(背景)第72页,共98页,2023年,2月20日,星期六73两次测定吸光度差为待测元素的真实吸光度。

A待测=A待+背-A背=A总-A氘②氘灯校正法氘灯是连续光谱(190—360nm),它和空心阴极灯的锐线光源通过切光器交替照射在原子化器上。氘灯的能量被背景和被测元素吸收,但被测元素是线吸收,它占整个连续光谱的吸收信号很小,可以忽略。因此可以认为,氘灯测得的就是背景吸光度。A氘=A背空心阴极灯测得的是被测元素吸光度和背景吸光度,

A空=A总=A待+A背第73页,共98页,2023年,2月20日,星期六74A待测=A空-A氘=A待+背-A背第74页,共98页,2023年,2月20日,星期六75氘灯校正背景装置简单,可校正吸光度为0.5以下的背景干扰提高测定灵敏度许多仪器带有氘灯校正、自动扣除背景吸收,但只适用于190~350nm波段的背景吸收的扣除,要求两个光源的辐射必须严格重合。第75页,共98页,2023年,2月20日,星期六76§7-5原子吸收光谱定量分析

一、定量分析方法

在一定条件下,A与C呈线形关系,A=KC。可采用标准曲线法、标准加入法和双标准比较法。第76页,共98页,2023年,2月20日,星期六77(一)标准曲线法12345样品标液C1C2C3C4C5CXAA1A2A3A4A5AX第77页,共98页,2023年,2月20日,星期六78为保证测定结果的准确性,应注意以下几点:(1)标准溶液与样品的基体组成应尽可能一致,基体元素不同可能带来影响。(2)标准溶液浓度应使A~c在直线的范围内,c不能太大,一般控制A在0.1~0.8之间。(3)

测定过程中应保持测定条件不变。标准曲线法简便、快速,适用于组分比较简单的样品,适用于大批量的样品分析。但样品的情况不清或很复杂时分析误差较大,可用其他方法定量。第78页,共98页,2023年,2月20日,星期六79(二)标准加入法

12345未知液CXCXCXCXCX标液C0C1C2C3C4

A

A

1

A2

A

3

A

4

A

5第79页,共98页,2023年,2月20日,星期六80优点:可最大限度的消除基体的影响,还消除化学干扰和电离干扰的影响。适用于基体未知,成分复杂的样品注意:(1)测定应在直线范围内进行,只适合低含量的样品(2)加入标准与待测物的浓度要在同一数量级内,否则斜率过大或过小将引起很大的误差。 (3)适合于测定样品数目不多的情况。第80页,共98页,2023年,2月20日,星期六81二、灵敏度与检出限

(一)灵敏度:1975年,国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)建议把校正曲线的斜率S称为灵敏度,即S=△A/△C。灵敏度指在一定浓度时,当被测元素浓度或含量改变一个单位时,吸光度的变化量。S越大,灵敏度越高。浓度型Sc=△A/△C

质量型Sm=△A/△m第81页,共98页,2023年,2月20日,星期六821.特征浓度

火焰原子吸收法中,常用特征浓度来表示仪器对某一元素在一定条件下的相对灵敏度,产生1%净吸收待测元素浓度。

(g/mL/1%)

s为试液浓度(g/mL),A为试液的吸光度,0.0044即为1%时的吸光度。第82页,共98页,2023年,2月20日,星期六83

在石墨炉原子吸收法中,用特征质量mc表示绝对灵敏度。产生1%净吸收的待测元素质量:g或g/1%)

2.特征质量S:质量浓度,g·mL-1;V:试液进样体积mL;mc越小元素测定的灵敏度越高灵敏度除了与被测元素的性质有关外,还与仪器的性能,实验条件有关。

第83页,共98页,2023年,2月20日,星期六84(二)检出限指仪器能以适当的置信度标出元素的最低浓度或最低质量,在原子吸收中,检出限D表示被测元素能产生的信号为空白值的标准偏差3倍时元素的质量浓度或质量。相对检出限为至少十次连续测量空白值的标准偏差第84页,共98页,2023年,2月20日,星期六85绝对检出限为S大,空白值及其波动越小,方法的D越低。D比特征浓度更有明确的意义.重要的技术指标P116表7-3列出常用元素的灵敏度和检出限V进样体积mL第85页,共98页,2023年,2月20日,星期六86§7-6原子荧光光谱法简介一、概述原子荧光光谱法是20世纪60年代发展起来的一种新的痕量元素分析方法主要优点:灵敏度高检出限低线性范围宽谱线简单第86页,共98页,2023年,2月20日,星期六87二、基本原理气态原子激发态低能态吸收特征谱线10-8s发射荧光各种元素有特定的原子荧光光谱,故可用于定性分析,根据荧光强度进行定量分析.(一)原子荧光的类型原子荧光有两大类:共振原子荧光——A=荧非共振原子荧光——A≠荧第87页,共98页,2023年

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