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课时27难溶电解质的溶解平衡【自主学习】夯实基础-考点过关考点1沉淀溶解平衡夯实基础-考点过关考点1沉淀溶解平衡【基础梳理】.概念:在一定温度下,当难溶电解质在水中形成溶液时,速率与速率相等,达到平衡状态。.溶解平衡的特征动一动态平衡,v(溶解) 0,v(沉淀)0等一v(溶解)v(沉淀)定一达到平衡时,溶液中离子的浓度 变一当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡.沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因:难溶电解质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的,同样是微溶物质,溶解度差别也很大。(2)外因[以BaCO3(s>C^3(aq)+Ba2+(aq)AH>0为例]外界条件移动方向平衡后c(CO2-)平衡后c(Ba2+)Ksp高二化学共7页第1页升高温度正移增大增大增大加水稀释正移减小减小不变加入少量Na2c03逆移增大减小不变加入少量BaCl2逆移减小增大不变加入少量Na2s04正移增大减小不变.溶度积常数(1)定义:在一定条件下,难溶电解质的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡,其即为溶度积常数或溶度积,符号为。(2)表达式:对于沉淀溶解平衡A/〃(s)—mA〃+(aq)+nBm-(aq),则有Ksp=。(3)影响因素:同一难溶电解质的K5P仅仅是的函数,不变,K^不变。【举题说法】例题1下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法不正确的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行,但二者速率相等B.向AgCl饱和溶液中加入脂。固体,AgCl的Ksp减小C.升高温度,AgCl的溶解度增大D.加入水,平衡向AgCl溶解的方向移动【答案】B【解析】达到沉淀溶解平衡时,AgCl沉淀生成和沉淀溶解仍在不断进行,是动态平衡,速率相等,A项正确;Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,不随浓度的改变而改变,B项错误;升高温度氯化银的溶解度增大,C项正确;加水稀释时,c(Ag+)、c(Cl-)均减小,平衡正向移动,即平衡向AgCl溶解的方向移动,D项正确。高二化学共7页第2页变式1一定温度下,澳化银在水中的沉淀溶解平衡曲线如右下图。下列说法正确的是c(Ag-)/inol*Lc(Br)/mol•LA.向澳化银的浊液中加入澳化钠溶液,澳化银的K5P减小B.图中a点对应的是不饱和溶液C.向c点的溶液中加入0.1moll-1AgNO3,贝Uc(Br-)减小D,升高温度可以实现c点到b点的转化【答案】BC【解析】溶液的温度不变,所以Ksp不变,A错误;a点,c(Br)c(Ag+)<Ksp,则溶液为不饱和溶液,B正确;向c点的溶液中加入0.1mol-L-1AgNO3,c(Ag+)增大,溶解平衡逆向移动,则c(Br-)减小,C正确;升高温度,促进澳化银的溶解,c(Ag+)、c(Br-)都增大,D错误。核心突破在难溶电解质A/〃的溶液中,如任意状态时离子浓度幕的乘积少(An+).cn(B”)(简称离子积)用Qc表示,Q。和Ksp间的关系有以下三种可能:QC=Ksp,沉淀与溶解达到动态平衡,该溶液是饱和溶液。Qc<Ksp,不饱和溶液,无沉淀析出或原有沉淀溶解,直至Qc=KspOQc>Ksp,溶液处于过饱和状态,平衡向析出沉淀的方向移动,直至Qc=KspO高二化学共7页第3页考点2沉淀溶解平衡的应用【基础梳理】.沉淀的生成:如要除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入或。.沉淀的溶解:如要使Mg(OH)2沉淀溶解,可加入。.沉淀的转化:锅炉除垢,将CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为;ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀的离子方程式为。【举题说法】例题2实验:①0.1mol-L-iAgNO3溶液和0.1mol-L-iNaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1mol-L-1KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1molLiKI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)「=:Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶【答案】B【解析】难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡,A项正确;溶液中存在沉淀溶解平衡,滤液中含有Ag+,B项错误;沉淀由白色变为黄色,说明生成AgI,反应向生成更难溶沉淀的方向进行,C、D项正确。变式2化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)'CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是( )A.MnS的KspbLCuS的Ksp大高二化学共7页第4页
B.该反应达到平衡时,c(Cu2+)=c(Mn2+)C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体,c(Mn2+)变大K(MnS)D,该反应的平衡常数K=Ksp(CuS)【答案】B【解析】沉淀类型相同时,沉淀转化向溶度积小的方向进行,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;达到平衡时,c(Cu2+)、c(Mn2+)保持不变,但不相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;该反应的平衡c(Mn2+)c(Mn2+)•c(S2-)Ksp(MnS)常数K=c(Cu2+)=c(Cu2+>c(S2-)=Ksp(CuS),D项正确。核心突破.由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化。如在AgCl悬浊液中,加入口溶液发生反应:AgCl(s)+I-(aq)=AgI(s)+Cl-(aq),所以只要较低物质的量浓度的『即可消耗Ag+使AgCl不断溶解,最终完全转化为更难溶的沉丫淀”1。.由难溶的沉淀转化为较易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化,前提是,两种沉淀的溶解度相差不是很大"。如Ksp(BaSO4)<K5P(BaCO3),但两者差异不大,只要加入足量的饱和Na2cO3溶液,BaSO4就可能转化为BaCO3:BaSO4(s)+C0;(aq)一BaCO3(s)+SO2-(aq),而BaCO3是可用酸溶解的。考点3考点3溶度积常数的计算【基础梳理】.以AmB^(s)-mAn+(aq)+nB”(aq)为例,Ksp(AmBn)=,式中的浓度都是高二化学共7页第5页平衡浓度。.意义:能够反映电解质在溶剂中的溶解能力。.影响因素:内因(自身的性质);外因,只受 影响,不受溶液中的离子浓度的影响。.最典型计算:已知溶度积、溶液中某离子的物质的量浓度,求溶液中的另一种离子的物质的量浓度;其他计算类型有:判断沉淀顺序、计算溶液pH、浓度商Q。与K5P大小比较。【举题说法】例题3(2015-江苏高考)已知:Ksp[Al(OH)3]=1x1Q-33,Ksp[Fe(OH)3]=3x1Q-39,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度小于1x10-6molL1),需调节溶液pH范围为。【答案】5.0<pH<7.1【解析】 室温下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、A13+,氢氧化铝完全变成沉淀时,K5P[A1(OH)3]=1x10-33=c(A13+>c3(OH-),c(A13+)=1x10-6mol-L-1,解得:c(OH-)=1x1Q-9mol-L-1,c(H+)=1x10-5mol-L-1,pH=5,同理Fe(OH)3完全变成沉淀时,pH约为3.15,且Mn2+不能沉淀,故pH范围是5.0<pH<7.1。变式3(2015•新课标I卷)某浓缩液中含有I-、Cl-等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加c(I-)AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中C(Cl-)=。已知:Ksp(AgCl)=1.8x10-10,K5P(AgI)=8.5x10-17。【答案】4.7x10-7c(I-) Ksp(AgI)8.5义10-17【解析】溶液中C(Cl-)=Ksp(AgCl)=1.8x10-10=4.7x10-7。高二化学共7页第6页核心突破1.江苏高考中涉及K5P计算的题目都比较简单,只需要利用眩5P的表达式,通过已知的其中一种离子的物质的量浓度,求算另一种离子的物质的量浓度;或者通过离子的浓度幕大小与K5P数值的比较来判断沉淀的生成。2.沉淀的先后次序举例结论同类型(如AB型)K5P(AgCl)=1.56x1O-io,K5P(AgBr)=7.7x10-i3;向Cl-、Br-浓度均为0.010moLL-1的溶液中逐滴力口入0.010moLL-1AgNO3溶液,先有AgBr沉淀生成K5P越小,越先沉淀不同类型(AB、
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