立体化学的资料

立体化学的资料第1页/共69页分子结构(Structure)分子构造(Constitution)分子式相同，原子的成键顺序不同。碳骨架异构互变异构官能团异构官能团位置异构分子构型(Configuration)对映异构非对映异构分子构造相同，原子或原子团在空间的排列不同。顺反异构非对映异构分子构象(Conformation)分子构型相同，由于单键的自由旋转，原子或原子团在空间的排列不同。

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牛牛文库文档分享第9页/共69页一.对映异构(Enantiomerism)(一).分子的对称性对称要素：对称轴(Cn)：

分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在平面的直线旋转一定的角度后，同原来的分子重合，此直线为一般对称轴。分子旋转的角度为360°n时，称

n重对称轴(Cn)。

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牛牛文库文档分享第11页/共69页C3C4C5C6n重：当分子旋转360°时，已经重复了n次围绕对称轴的旋转操作。

牛牛文库文档分享第12页/共69页对称平面(σ):1.所有的原子共同处于的平面2.通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面

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牛牛文库文档分享第15页/共69页对称中心(i)：点分子中心等距离相同的原子交替对称轴(Sn):反射重合

通过反射的操作，上、下方的基团交换位置，基团的构型改变。垂直于对称轴的镜面S4α-古柯间二酸

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牛牛文库文档分享第22页/共69页构型确定

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牛牛文库文档分享第28页/共69页对称分子(SymmetricMolecules)：具有σ、i、Sn分子。非对称分子(DissymmetricMolecules)：仅具有Cn的分子。请各举一例不对称分子(AsymmetricMolecules)：不含有任何对称要素的分子。[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非对称分子不对称分子手性分子(Chiralmolecule)对映体旋光活性手性分子一定不含有σ,i,Sn

牛牛文库文档分享第29页/共69页（二）.含有一个手性中心的分子[α]5D=+52°[α]5D=-52°(±)-乳酸在非手性条件下反应产物－外消旋体手性中心－C、N、或其它杂原子：

牛牛文库文档分享第30页/共69页手性中心连接基团相似分子仍旋光活性同位素[α]25D=-0.56金刚烷桥头C原子1,3,5,7位不同基团旋光活性手性中心相当于溴代丙酸手性中心－N原子：

牛牛文库文档分享第31页/共69页不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：

两种对映体因快速翻转相互转化，导致消旋。手性中心－其它杂原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°

牛牛文库文档分享第32页/共69页三.含两个（或多个）手性中心的分子(2R,3S)(2S,3R)(2R,3R)(2S,3S)赤（藓〕型(ery-)：相同原子或基团碳链同侧Fischer投影式：氧化态高的基团在上端。苏（阿〕型(threo-):相同原子或基团碳链异侧D-赤藓糖L-赤藓糖L-苏阿糖D-苏阿糖

牛牛文库文档分享第33页/共69页非对映体(Diastereomers)：不是对映体的立体异构体。结构特征：至少在一个不对称中心上具有相同的结构，至少在一个不对称中心上具有不同的结构。物理性质、化学性质不同如：(I)与(III)、(II)与(IV)内消旋体(meso)：两个相同的手性中心，构型相反。(V)、(VI)为内消旋体的两种表示

牛牛文库文档分享第34页/共69页（四〕环状化合物的对映异构反式异构体对映体对顺式异构体对映体对非对映异构体非对映异构体

牛牛文库文档分享第35页/共69页内消旋体mp:130°反式(+)异构体mp:175°反式(-)异构体mp:175°对映体对内消旋体反式异构体对映体对

牛牛文库文档分享第36页/共69页（五）不含手性中心的手性分子分子中没有手性中心端位上连接的基团处于垂直平面

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牛牛文库文档分享第38页/共69页不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：

两种对映体因快速翻转相互转化，导致消旋。手性中心－其它杂原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°

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牛牛文库文档分享第64页/共69页写出下列反应的主要产物：

牛牛文库文档分享第65页/共69页对虫草酸（cordycepicacid）([α]D=+40.3˚)最初提出的结构曾证明是不正确的。试说明怀疑最初的结构的理由。这个最初的结构绘出如下：

牛牛文库文档分享第66页/共69页化合物A能拆分得到一个旋光纯物质，［α］25D=-124º。它氧化得到纯的酮B，它是有旋光性的，［α］25D=-439º。将醇A加热时部分转化