我国含氟中间体的现状与进展趋势-3500t

00年第4期化工巾目位注:氟苯类产品一般以氟苯作为基础原料3）三氟甲苯类间氨基三氟甲苯氟芬那酸丁醋、戴他胺、尼鲁米特、三氟丙嚓、报奋乃静、三氟拉嗓邻氨基三氟甲苯盐酸甲报喳、盐酸马布特罗对氨基三氟甲苯来氟米特对三氟甲氧基苯胺抗翻痈药利鲁哇间三氟甲基苯睛消瘦剂右旋芬粼拉明间三氟甲基苯乙酮盐酸奥沙氟生间三戴甲基澳苯三氟呱多、五报利多对三氟甲基苯酚氟西汀三氟甲磺酸三氟乙醋氟卡尼注:三组甲类产品大多以三氟甲苯作为基础原料4）含氟杂环化合物一抓一3一氟口比睫依诺沙星、环丙氟嚏酸、毗氟嚏酸、托氟沙星,6一氛一3一氟毗吮氟吮酸、环丙氟吮酸、毗氮吮酸、托氟沙星2,6一二抓一3一氟一5一甲酸基毗喧氟吮酸、环丙氟睫酸、咄氟吮酸、托氟沙星6一氟一2,3一氢苯并毗喃一4一酮osrb让口5一奴尿啥吮替加氟、卡莫氟、经烷基奴尿呛睫、二狡酸氟尿呛睫、脱氧氟尿昔三、含组农药及其中间体概述1冷执农踌棍途含氟农药是现今世界农药工业进展重点之一。已开发的含氟杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂有上百种。现分述如下:（1）杀虫剂含氟杀虫剂主要有两类,即含氟拟除虫菊醋类和含氟苯甲酞腺类。国外正在开发或投人工业化生产的含氟拟除虫菊醋类杀虫剂有氟氛菊醋（B流nthin）、澳氟菊醋、七氟菊醋（T山山心0、氟氯苯菊醋（日帅ehtrin）、氟胺氛菊醋（日uw山naet）、百树菊醋（B,at—q旧u山Lrin）、三氟氛佩菊醋（Cyhalo山的n）、五氟苯菊醋（Fennu让山山）等。其中国内扬州农药厂、常州农药厂、浙江新银邦化工股分有限公司、南京红太阳集团公司、上海家用化学品有限公司生产澳氟菊醋、三氟氯氛菊醋、百树菊醋,其它含氟菊醋类农药尚未生产。含氟苯甲酞睬类杀虫剂国外已商品化的主要有氟铃腺（He狱』umuorn）、除虫腺（Fluefn~orn）、苏脉s号、氯氟腺（定虫隆,e址。扭uuazorn）、氟幼腺（pen-uflron）、伏虫隆（Tenubenuozrn）等。石家庄化工厂是目前国内较大的除虫腺生产厂;大连瑞泽农药股分有限公司、江苏扬农化工集团有限公司都有氟铃脉生产。除上述两类杀虫杀瞒剂之外,还有新型苯并毗哇类杀虫剂锐劲特（TPIornil）。（2）杀菌剂含氟杀菌剂的品种较少,主要有氟硅哇（Flusail-zole）,是一种含氟硅的高效杀菌剂。氟菌哇（Tr扭u-而zole）其3Ok0的可湿性粉剂商品名称特富灵（Tar仓吐ne）。苯氟磺胺（即抑菌剂,niehlonu面de）是一种防治水果真菌病的杀菌剂老品种,还用于工业防霉。氟苯嚓咤醇（Nu〜）l是一种内吸杀菌剂,对许多植物病原真菌有较高活性。（3）除草剂国外已商品化的含氟除草剂品种较多,我国已开发的主要有氟乐灵（T祖、乙氧氟草醚（oxy日u。-成n）、氟磺胺草醚（虎威,Fomeasefn）、三氟竣草醚(acifiu。改n)等。国外最近几年来开发了一些杂环、多环新型除草剂,如毗氟禾草灵(稳杀得,Fhiaziofp—p—bu-丫)、咄氟氯禾灵(盖草能,H公。xy变bp)、H52五、丙炔氟草胺F(luntotxa©n)、胺草哇(FlPu。~)、哇草醋(F8426)等,都是亩用量在1闭.5克的超高效除草剂,也是国内需开发的新品种除草剂。(4)杀蜻剂含氟芳香、杂环杀瞒剂有的兼有杀虫作用如芳氟胺(Fentri肠山)、氟瞒唾(Flubonzin云ne)、虫瞒睛(Pairte)等,国内尚未生产此类杀蜡剂,有开发价值。(5)植物生长调节剂我国已经进行含氟调节剂的开发,如三氟叫噪丁酸、调嚓醇(Flu印ri而dol)、氟节胺(Rmuetraljn)等。另外，还有含氟杀鼠剂如氟鼠灵(杀它仗,Fl。-cou叮以efn)、澳鼠胺(澳杀灵,Bormehtalin)等;含氟增效齐U如杀菌增效剂灭蚁剂伏蚁腺(Hydr幼吁卿nIon)等。.2舍跳农药中同体棍途含氟农药中间体品种很多,按结构可分为4类,即脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物,其中脂肪族氟化物品种较少,含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近,一般都归为三氟甲苯类中间体。主要品种如下:阅佗工巾.位2()2年第24期几类。()氟啥诺酮类抗菌素氟哇诺酮类抗菌素是70年代初进展起来的一类新型抗感染药。用量最大、利用面最广的传统抗生素青霉素,由于利用连年,已产生某些抗药性,有些人群因对青霉素过敏而不能利用。而氟哇诺酮类抗菌素杀菌谱较广、毒副作用较小,且价钱适中,是最近几年进展较快的一类抗菌素。我国已开发并已投入批量生产的氟喳诺酮类抗菌素主要品种有诺氟沙星(氟呱酸)、环丙沙星(环丙氟呱酸)、氧氟沙星(氟嚓酸)、依诺沙星、洛美沙星、氟罗沙星、葱氟沙星、芦氟沙星、左旋氧氟沙星等。其中诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星生产量最大，约占国内氟哇诺酮类抗菌素总产量的9Ok8,其中诺氟沙星的产量约为3500吨,环丙沙星产量约为1500吨,氧氟沙星1200吨。(2)含氟碑抑制剂人体生理功能靠自身分泌的酶来控制。当某种酶产生过量或发生变异时,就会致使人体发生病变。近10年来,世界各国都踊跃研究并生产各类酶抑制剂,尤以含氟类酶抑制剂进展最为迅速。此类药物主要有:全搪还原酶抑制剂,如托瑞司他、oshti血、In五er-s以、M—7917五、POn习res以等。其作用是抑制全糖还原酶的活性,以预防糖尿病、白内障、视网膜病变、神经病变等疾病。ACAT抑制剂，如CL一277082。其作用是抑制机体对胆固醇的吸收,预防和医治高血脂症。H+/K+—ATP酶抑制剂,如LonsrPo〜el,该药可医治因胃酸过量引发的胃病及十二指肠溃疡等症。(3)含氟消炎镇痛药二氟苯水杨酸。该药属非幽体消炎镇痛药,其抗炎活性高,药效长、毒性低,并对胃粘膜的刺激性较小。几.镇痛药H叩i面，属神经中枢性镇痛药,其药效比非那西丁、扑热息痛高。氟灭酸丁醋,主要对炎症性皮肤疾患有效,尤其对带状泡疹等效果更佳。(4)杭肿瘤药物2,42,4一二氯氟苯主要有卡莫氟、轻烷基氟尿嚓咤、二梭酸氟尿啥咤、脱氧氟尿昔、氟代糖普、氟代糖等。(5)激素类药物主要有氟氢可的松、氟轻松、曲安西龙、哈西奈德等肾上腺皮质激素类药物。(6)抗精神失常药主要有三氟丙嚓、氟奋乃静、三氟拉嚓氟呱唾吨、氟呱咤醇、氟呱利多、三氟呱多、五氟利多等。(7)抗抑郁药主要品种为氟西汀、奥沙氟生等。(8)其他含氟药物主要有抗丝虫药、钙激活剂BAYK8644、消瘦剂右旋芬氟拉明、抗过敏药阿斯咪哇(息斯敏)等。.2食执皿药中同体棍逮由于含氟医药的进展,其中间体的开发和研究十分活跃。我国已能生产多种含氟医药中间体。这种中间体可分为四类,即脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。其中脂肪族氟化物品种较少,含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近一般都归为三氟甲苯类中间体。主要品种如下:(1)月旨肪族氟化物2,2,2—三氟乙醉切~p~el三氟乙酸抗丝虫药三氟乙酸乙酞乙醋扰丝虫药2一甲氧基三氟乙烷异氟烷六氟丙酮七氟烷二氟甲基硫乙酸氛氧头抱(2)氮茉类2,4一二氯一5一氟苯甲酸3一氯一4一氟苯胺2,3,4一三氟苯胺2,3,4,5一四氟苯甲酸2,4一氟一5一氟苯乙酮2,一三氟硝基苯3一氯一2,4一二氟硝基苯2,4,5一三氟一3一甲氧基苯甲酸对氟苯胺2,4一二氟苯胺对报苯酚2一氟一4一澳氯卡对氟抓节2,4一二氟澳苯邻氟苯甲酞氯对氛一氯苯丁酮对氟苯丁酮诺氟沙星、环丙沙星诺报沙星、环丙沙星诺氟沙星、环丙沙星氮罗沙星、洛美沙星氧氟沙星、左氧戴沙星、司帕沙星环丙沙星氧奴沙星芦氮沙星革替沙星、巴罗沙星二氟沙星、肋比让心托氟沙星、公而正阳】So山i刀j】、M—79175PO山山“扭t镇痛药HuP诵n氟康哇粼西伴、氟硝西伴氟呢吮醇、氟呱利多三氛呱多2(X2年第2期,E工巾.何我已舍取中间体的跪状众成展顺势O王韧一、总论含氟中间体主如果含氟芳香族化合物,含氟脂肪族化合物的应用量很少。由于C-F键键能高,稳固性强,当氟尤其是三氟甲基引入化合物中,可影响化合物内部结构,增强其活性,提高脂溶性。许多含氟化合物作为医药、农药比不含氟的化合物用量少、毒性低、药效高、代谢能力强。含氟中间体包括医药中间体、农药中间体、染料中间体和其它中间体如含氟液晶的原料等，其中大约6Ok0的含氟中间体用于合成医药,35%的含氟中间体用于合成农药。我国含氟中间体的快速进展始于80年代中期,2X()1年产量约为.20万〜万吨，已经成为世界最大的含氟中间体生产国和出口国之一,主要产品有氟苯和三氟甲苯两大类,50多个品种,其中产量较大的品种及其产量如下:氟苯70以卜唱(洲刃2,4一二抓报苯刁侧刃3一抓一4一氮苯胺月侧刀三报甲苯岌冲｝弓以刃合计17《X|0~19D(X)我国含氟医药的产量较大,但含氟农药进展水平较低,含氟中间体部份用于国内消费量,部份供给出口。国内消费部份主如果用于生产氟呱酸的3一氛一4一氟苯胺、用于生产环丙沙星的2,4一二氯氟苯、用于生产其它含氟中间体的氟苯和三氟甲苯。20（）1年我国含氟中间体的出口量约为8仪冷闪0（刃吨。我国含氟中间体的生产厂家有50多家,主要集中在辽宁、浙江、江苏、江西等省市,另外山东、河南等省也有少里生产。主要生产厂家如下:让宁早新符神化字股分有限公司、让宁大台精细化宇品股分有限公司浙江浙江横店得邦化学有限公司、浙江省莹光化工有限公司、建湖县新宇化工有限责任公司、浙江东农化工有限公司、东阳康峰有机氟化厂、浙江三门解氏化学工业有限公司、浙江鹰鹏化工有限公司、浙江新昌三原医药化工有限公司、上虞启明化工有限公司、台州市沙星化工有限公司、浙江临海市吉翔化工有限公司江苏江苏暨阳化工集团公司、武进市庙桥合成化工厂、武进市振华化工厂、江苏省万源化工有限公司、武进市卜七科研化工厂、武进市江春化工厂、南京化学工业（集团）公司扬中市实验化工厂、宜兴市军达化工厂、宜兴市兴成化工厂、漂阳金烨化工厂、江苏射阳氟都化工有限公司江西江西德安氟化总厂、江西德安县创安奴化学有限公司山东青岛恒昌化工股分有限公司从整体上看,我国氟苯类中间体进展较早,目前生产能力普遍多余,而三氟甲苯类中间体进展较晚,最近几年来进展速度较快,进展潜力较大,是“+五”期间含氟中间体进展的重点。另外,杂环芳香族化合物特别是含氟毗咤类为此后农药和医药进展的重点,而我国只有极个别研究单位和生产厂家有含氟毗吮类中间体的合成技术,因此,含氟毗徒类中间体是此后5~10年国内含氟中间体研发的主要方向之一。二、含报医药及其中间体概述1.舍执医摘棍途含氟医药是一类重要的化学合成药,主要品种有以下犯工口)年第4期)1脂肪族氟化物三抓三氟乙烷三氮抓佩菊醋、七氛菊酪、联苯菊酪、氟氛菊酣奴氛戊菊酣、嗅奴菊醋、氛啥黄隆唾草吮3一三氟甲基苯胺一氟一4一轻基苯胺4一三氟甲基苯胺二奴抓甲烷三氟乙酞乙酸乙醋〔)饭茉奏4一澳氟苯粉哇醉、奴硅醉、氟苯呛咤醇4一氮甲苯撅抓佩菊醋一奴苯胺三哇酮草酣,4一二氛苯胺毗奴苯胺2,6一二奴苯胺阔草滴、毗喻磺草胺4一氟苯酚氛亚胺草酣2,--6二氟苯膀除虫服、奴铃服、定虫隆、伏虫隆、氟虫隆、毗虫隆注:氟苯类产品一般以奴苯作为基础原料(3)三氟甲苯类4一抓一2一三氟甲基苯胺4一三氟甲氧基苯胺间三氟甲基苯乙睛4一三氟甲基苯腊3一三氟甲基苯酚4一三氟甲基氯苯2一三氟甲基氛苯伏草隆、奴咯草酮奴虫隆奴虫腋、报幼腺、组胺佩菊醋、乙丁奴灵、乙丁烯报灵氟菌哇杀虫隆、唾奴菌胺吠草酮杀菌剂R卫A—403397口比报草胺氟节胺澳杀灵注:三氟甲苯类产品一般以三奴甲苯作为基础原料(4)含氟杂环化合物2一抓三氟甲苯3,4一二抓三氟甲苯氟乐灵氟黄胺草醚、三奴毅草醚、乙氧氟草醚、乙梭氟草醚、乳报禾草灵、抓氟草醚乙醋、氟虫隆3一三氟甲基p比呢毗氛木早灵、足虫隆、报呢肠2一抓一5一三氟甲基毗咤毗报禾草灵2,3一二氯一5一三氟甲基毗咤毗氟抓禾灵、毗虫隆、定虫隆2,5一二氯一3一三氟甲基毗嚏毗报乙草灵2一氨基一3一氯一5一三氟甲基毗吮氟咤胺3,5一二氯一6一氟毗吮氟草烟2一抓一3一三氟甲基毗咤毗啥黄隆化工中间体会议”全套资料有售由中国化工报亚洲化工商务网举行的“第二届化工中间休新品开发导向及市场分析预测研讨会.已于9月刀、24日在京召开.现余少t会议资料出售，每套引刃元（含邮费），欲购者请从速联系，款到即寄。资料目录.我国当前石化和化工进展形势和任务（共3页）（中国石油和化学工业协会）.中国有机化工中间表现状及进展趋势（共6页）（化工计划院）.3新世纪蓬勃进展的生物化学品工业（共12页）（化工科技总院）.4新领域精细化工投资机缘探讨（共5页）（化工计划院）.5我国含氟中间体的现状及进展趋势（共6页）（化工计划院）.6关于我国含抓中间体开发的几点想法和建议（共27页）（青岛天元有机化工公司）.7我国染颜料中间体进展策略和建议（共4页）（化工计划院）.8推荐几种适宜开发中间体产品（共4页）（化工计划院）.9从化工新材料看有机中间体进展空间（共20页）（昊华集团公司）人世后我国石油和化工产品增加出口下降国内市场压力增大（共9页）（中国石油和化学工业协会）n.清洁生产工艺一中间体化工进展的必由之路（包括适宜开发的清洁生产工艺）（共12页）（中石化南京化工厂）应征论文:1生物化工现状与展望（北京化工大学生物化工系）口全氟碘烷的合成及应用前景（上海中临材