药业有限公司废气污染治理改造方案

第页化工园废气治理项目药业有限公司废气污染治理改造方案药业有限公司

目录1总论 11.1任务由来 11.2评估单位简介 21.3评估标准及依据 31.3.1国家法律、法规及规范性文件 31.3.2地方法规及规范性文件 41.4废气整治方案技术路线 61.4.1资料收集 61.4.2现场调查 61.4.3报告编制 71.4.4技术路线 81.5调查情况概述 92企业概况 102.1产品方案 102.2原辅材料及理化特性 102.3大气污染物排放标准 142.4环评批复要求 142.5企业平面布置图 163生产工艺及废气产污环节 173.1磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目 173.2甲基巯基四氮唑项目 223.3舒巴坦酸项目 253.4舒他西林项目 314废气收集处理现状评估 344.1二车间（舒他西林） 344.1.1现状情况调查 344.1.2分析及评估 394.2三车间（磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲基巯基四氮唑） 434.2.1现状情况调查 434.2.2分析及评估 494.3五车间（舒巴坦酸） 524.3.1现状情况调查 524.3.2分析及评估 564.4溴素回收、精烘包车间 594.4.1现状情况调查 594.4.2分析及评估 614.5罐区、污水站及固废房 624.6小结 635废气处理设施改造方案 645.1总体改造方案 645.1.1二车间改造方案 645.1.2三车间改造方案 705.1.3五车间改造方案 765.1.4溴素回收、精烘包车间改造方案 815.1.5罐区、污水站及固废房改造方案 835.2各车间风量设计 855.3车间废气收集处理工艺流程设计 965.3.1二车间废气收集处理工艺流程 965.3.2三车间废气收集处理工艺流程 985.3.3五车间废气收集处理工艺流程 995.3.4罐区、污水站及固废房废气收集处理工艺流程 1005.3.5全厂RTO炉系统废气收集处理工艺流程 1015.4废气改造方案设计说明 1025.4.1反应釜尾气收集改造设计说明 1025.4.2投料口尾气收集改造设计说明 1035.4.3真空泵改造设计说明 1045.4.4离心机、抽滤槽改造说明 1075.4.5溴素贮存、回收改造设计说明 1095.4.6污水站改造设计说明 1105.4.7废气净化工艺改造设计说明 1105.5废气净化处理工艺设计 1115.5.1废气净化工艺比选 1115.5.2RTO炉净化系统工艺流程 1155.5.3RTO炉工作原理陈述 1155.5.4废气处理工艺流程说明 1205.6主体设备清单 1225.6.1车间预处理系统净化设备清单 1225.6.2污水处理站和固废房净化设备清单 1255.6.3RTO炉净化系统设备清单 1275.6.4设备投资费用估算 1286建议及要求 1301总论1.1任务由来随着区域开发建设及经济的不断发展，各地开发区因各类化工企业在生产中排放废气而引起的环境污染问题和扰民现象日益突出，对区域环境空气质量以及社会和谐产生了一定的影响。盐城市环保局早在2011年召开了全市化工企业废气专项治理工作推进会，对企业生产废气专项治理工作进行了全面部署。根据响水县环保局2014年关于加强陈家港化工园区重点企业废气整治工作的相关文件要求和部署，药业有限公司属于列入废气整治名单的22家重点企业之一。药业有限公司（以下简称华旭药业）成立于2003年，位于江苏省响水县陈家港生态化工园纬一路，是一家从事医药原料药及中间体生产的企业。现有员工105人，厂区占地面积55000平方米。华旭药业是一家以科研、生产、销售为一体具备自营进出口权的国家级高新技术企业。公司现有生产产品为：舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲巯基四氮唑。项目审批及验收情况：年产20吨舒巴坦酸、34吨舒他西林、6吨他唑巴坦环评报告书，于2006年5月10日获得盐城市环保局批复，其中年产20吨舒巴坦酸、34吨舒他西林项目于2008年4月23日通过盐城市环境保护局环境保护竣工验收（6吨他唑巴坦未建）。技改项目年产50吨磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、150吨甲巯基四氮唑、250吨舒巴坦酸技改项目环评报告书，于2009年8月10日获得盐城市环保局批复，2013年9月2日通过盐城市环境保护局环境保护竣工验收。企业自建成投产以来，废气污染问题一直未能有效解决，华旭药业在项目技改的同时，投入大量资金致力于环境保护，但其在废气治理方面仍存在一些问题。为此，华旭药业委托江苏省环科院环境科技有限责任公司对企业废气收集处理现状进行评估，在现状调研评估的基础上，结合企业生产实际状况、废气排放类型等，制定企业废气治理整改方案，切实推进企业废气收集和处理效果，改善周边环境空气质量。1.2评估单位简介江苏省环境科学研究院（江苏省环科院环境科技有限责任公司）是直属于江苏省环境保护厅的综合性环境科研机构，主要从事环境工程设计与总承包、环境科研、环境影响评价与环境规划、环保新产品开发等技术服务工作；持有国家环保部颁发的甲级环境影响评价证书、建设部颁发的甲级环境工程设计证书。全院现有职工217人，其中研究员7人，高级职称以上人员65人、中级职称人员89人；具有博士学位人员35人、具有硕士学位人员118人，海外留学归国人员12人；国家注册环评工程师69人、国家注册环保工程师12人、国家清洁生产审计师47人；享受国务院政府特殊津贴专家1人、省有突出贡献的中青年专家2人、省“333工程”培养对象5人。研究领域涉及环境规划与环境管理、环境科学、环境工程、湖泊环境、有机毒物控制与监测、生物技术等。我院以环保应用技术研究为基础，积极参与市场竞争，立足江苏，为各行各业提供从环境工程设计与总包、工程咨询、环境科研、环境影响评价与规划、ISO14000认证咨询、清洁生产审计到环保产品开发等多方位的服务。我院已完成各类环境工程项目数百项，治理项目涉及废水、废气、固废及噪声处理等多项工程，在环境工程领域积累了丰富的实践经验。近期，江苏省环境科学研究院先后承接了大丰市华丰工业园、阜宁澳洋工业园、滨海化工园区、金坛化工园、灌云燕尾港等多家大型化工园区的废气整治工作，同时承接了国家环保公益专项《精细化工废气优先污染物筛选及控制途径研究》、江苏省科技厅社会发展项目《低温等离子技术在污水处理站恶臭治理中的应用研究及示范工程》等课题，同时加大与相关环保企业的合作力度，加快产品研发、生产及投入使用周期，因而在有机废气、酸碱废气及恶臭等类型废气的治理上积累了丰富的经验、取得了良好的效果。1.3评估标准及依据1.3.1国家法律、法规及规范性文件（1）《中华人民共和国环境保护法》（1989年12月26日起施行）；（2）《中华人民共和国大气污染防治法》（2000年9月1日起施行）；（3）《中华人民共和国水污染防治法》（2008年6月1日起施行）；（4）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》（2005年4月1日起施行）；（5）《建设项目环境保护管理条例》，国务院令[1998]253号；（6）《产业结构调整指导目录（2011年本）》，国家发展和改革委员会令[2011]9号；（7）《大气污染治理工程技术导则》（HJ2000-2010）;（8）《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）;（9）《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）;（10）《环境空气质量标准》（GB3095-2012）。1.3.2地方法规及规范性文件（1）《江苏省环境保护条例（修正）》（1997年7月31日起施行）；（2）《江苏省“十二五”环境保护和生态建设规划》，苏政发〔2012〕51号，2012年4月17日；（3）《江苏省工业和信息产业结构调整指导目录（2012年本）》，苏政办发[2013]9号;（4）《关于印发江苏省禁止建设排放致癌、致畸、致突变物质和恶臭气体的项目名录（第一批）的通知》，苏环办[2009]248号；（5）《省政府办公厅关于印发全省开展第三轮化工生产企业专项整治方案的通知》，苏政办发[2012]121号；（6）《省政府办公厅关于转发省发改委等部门<关于加强苏北地区新建化工项目管理意见>的通知》，苏政办发[2007]122号；（7）《关于印发开展挥发性有机物污染防治工作的指导意见的通知》，苏大气办[2012]2号；（8）《关于开展化工行业挥发性有机物污染现状调查和整治试点工作的通知》，苏环办〔2012〕183号；（9）《江苏省大气污染防治行动计划实施方案》，苏政发〔2014〕1号；（10）《江苏省化工行业废气污染防治技术规范》，苏环办〔2014〕3号；（11）《江苏省重点行业挥发性有机物控制指南》，苏环办〔2014〕128号；（12）《关于在我省沿海地区开展化工园区环保专项整治的通知》（苏经信材料〔2014〕21号）；（13）《关于印发<盐城市化工类建设项目严格控制排放、禁止排放的化学品和禁止建设的项目名录（2008年）>的通知》，盐环管[2008]29号；（14）《关于印发<盐城市化工类建设项目严格控制排放、禁止排放的化学品和禁止建设的项目名录（2008年）>执行标准的通知》，盐环办[2010]179号；（15）《关于印发<全市深入开展化工生产企业专项整治工作方案>的通知》，盐办发[2010]41号；（16）《关于开展全市化工项目废水废气治理方案专项论证评估工作的通知》，盐环办[2011]104号；（17）《全市重点企业废气治理工作实施方案》，盐城市环保局，2011年6月；（18）《响水县环境保护局关于加强大气污染防治工作的公告》，响水县环境保护局，2014年1月10日。1.4废气整治方案技术路线1.4.1资料收集现场调查主要参考资料包括：（1）公司各项目环评报告书及批复、排污许可文件、“三同时”竣工验收、清洁生产审核等资料；（2）公司原辅料年购买、使用、储存记录，产品销售与储存记录、废弃物处理记录；（3）企业平面布置图、工艺流程图、有机废气排放点位图、无组织有机废气收集管网图等；（4）废气治理设施方案及工程设计资料、运行管理记录、企业环境监测数据；（5）近3年企业环保检查、处理记录，污染物总量减排和有机废气排放与污染控制材料。1.4.2现场调查现场调查主要包括：与企业相关技术人员的交流、踏勘现场及现场测试等，主要调查内容包括：（1）企业产品生产工艺、设备、产污环节及收集情况；（2）废气净化设备的数量、类别与分布；（3）现有废气处理设施运行管理现状；（4）公用工程等可能存在的废气污染源。1.4.3报告编制根据所收集的资料、现场生产运行情况以及废气排放环节与处理设施，结合工程实践经验编写废气调查报告及整改方案。报告及方案编写完成后，将在江苏省环科院内部组织专家对整改方案进行内部审核，内部审核完成后定稿，再交由企业征询意见，对报告书进行最终的修改和完善，作为该公司近期废气整治工作的技术依据。1.4.4技术路线图1.4-1调查工作技术路线

1.5调查情况概述我单位接受委托后，于2014年9月对该公司进行了现场废气调查及技术交流。调查人员分别对该公司现有产品、生产车间以及污水站、罐区等进行了现场调查，开展了资料收集、现场踏勘访问，并对废气产污环节进行了初步分析。经与相关技术人员沟通，详细了解并掌握了生产工艺过程及废气的产生、收集和处理情况，并将了解的情况与结果及时同受访人员进行多次核实，确保了调查内容的真实性。本次调查的目的主要是为该企业废气产污环节提供废气治理措施，调研期间一车间、四车间停产，三车间部分在产，二车间、五车间正常生产。2企业概况2.1产品方案华旭药业现有产品生产方案及建设项目实施情况见表2.1-1。表2.1-1产品生产方案及建设项目实施情况序号产品名称2013年生产情况(t/a)所属项目名称“三同时”验收时间1甲巯基四氮唑50年产50吨磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、150吨甲巯基四氮唑、250吨舒巴坦酸技改项目2013年9月2日2磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐153舒巴坦酸1504舒他西林5年产20吨舒巴坦酸、34吨舒他西林、6吨他唑巴坦项目2008年4月23日2.2原辅材料及理化特性华旭药业产品及主要原辅材料理化性质、危险特性及毒性毒理情况见表2.2-1。表2.2-1主要产品、原辅材料理化性质名称分子式（分子量）毒理特性理化性质燃烧爆炸性6-氨基青霉烷酸C8H12N2O3S(216)/类白色粉末，熔点208～209℃。/溴素Br2（160）急性毒性：LC50750ppm，9分钟(小鼠吸入)暗红褐色发烟液体，有刺鼻气味。蒸汽压23.33kPa(20℃)，熔点：-7.2℃，沸点：59.5℃。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、盐酸。相对密度(水=1)3.10；相对密度(空气=1)7.14。具有强氧化性。与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。与还原剂强烈反应。腐蚀性极强。硫酸H2SO4（98）属中等毒性。急性毒性：LD502140mg/kg(大鼠经口)；LC50510mg/m³，2小时(大鼠吸入)；320mg/m³，2小时(小鼠吸入)纯品为无色透明油状液体，无臭。蒸汽压0.13kPa(145.8℃)，熔点10.5℃沸点：330.0℃。与水混溶相对密度(水=1)1.83。相对密度(空气=1)3.4。与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇水大量放热，可发生沸溅。具有强腐蚀性。亚硝酸钠NaNO2（69）急性毒性：LD5085mg/kg(大鼠经口)；65mg/kg(大鼠静脉)白色或淡黄色细结晶，无臭，略有咸味，易潮解。沸点：320℃(分解)，熔点：271℃；易溶于水，微溶于乙醇、甲醇、乙醚。相对密度(水=1)2.17。与有机物、可燃物的混合物能燃烧和爆炸，并放出有毒的刺激性的氧化氮气体。与铵盐、可燃物粉末或氰化物的混合物会爆炸。加热或遇酸能产生剧毒的氮氧化物气体。高锰酸钾KMnO4（158）/深紫色细长斜方柱状结晶，有金属光泽；熔点240℃。溶于水、碱液，微溶于甲醇、丙酮、硫酸；相对密度(水=1)2.7与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。急剧加热时可发生爆炸。亚硫酸氢钠NaHSO3（104）LD50兔经口600～700mg/kg（以二氧化硫计算）白色晶体或结晶粉末。稍具亚硫酸气味。迭氮钠NaN3（65）急性毒性：LD5027mg/kg(大鼠经口)；20mg/kg(兔经皮)溶于水、液氨，不溶于乙醚，微溶于乙醇。相对密度(水=1)1.85。受热，接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。本品与酸类剧烈反应产生爆炸性的叠氮酸。与重金属及其盐类形成十分敏感的化合物。乙酸乙酯CH3CO2C2H5（88）急性毒性：LD505620mg/kg(大鼠经口)；4940mg/kg(兔经口)；LC505760mg/m3，8小时(大鼠吸入)；人吸入2000ppm×60分钟，严重毒性反应；人吸入800ppm，有病症；人吸入400ppm短时间，眼、鼻、喉有刺激。无色澄清液体，有芳香气味，易挥发。蒸汽压13.33kPa/27℃闪点：-4℃熔点-83.6℃沸点：77.2℃；微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂相对密度(水=1)0.90；相对密度(空气=1)3.04易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。氯甲酸乙酯C3H5ClO2（108.5）急性毒性：LD50：50mg/kg(大鼠经口)；7120mg/kg(兔经皮)；LC50：646mg/m3，1小时(大鼠吸入)无色液体，有刺激性气味。蒸汽压7.06kPa/20℃，闪点：16℃，熔点-80.6℃沸点：94℃。不溶于水，溶于苯、氯仿、乙醚等多数有机溶剂。相对密度(水=1)1.14；相对密度(空气=1)3.74。遇明火、高热易引起燃烧，并放出有毒气体。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。具有腐蚀性。氯化苄C7H7Cl(126.5)急性毒性：LD501231mg/kg(大鼠经口)；LC50778mg/m3，2小时(大鼠吸入)。无色液体，有不愉快的刺激性气味.蒸汽压：93kPa/78℃，闪点：67℃，熔点：-39.2℃沸点：179.4℃。不溶于水，可混溶于乙醇、氯仿等多数有机溶剂。相对密度(水=1)1.10；相对密度(空气=1)4.36。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒的腐蚀性烟气。与铜、铝、镁、锌及锡等接触放出热量及氯化氢气体。盐酸HCl（36.5）LD50900mg/kg(兔经口)；LC503124ppm，1小时(大鼠吸入)无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。蒸汽压：30.66kPa(21℃)熔点：-114.8℃/纯，沸点：108.6℃/20%。与水混溶，溶于碱液。相对密度(水=1)1.20；相对密度(空气=1)1.26。能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应，并放出大量的热。具有强腐蚀性。氨水NH3(17)急性毒性：LD50350mg/kg(大鼠经口)无色透明液体，有强烈的刺激性臭味。蒸汽压1.59kPa(20℃)。溶于水、醇。相对密度(水=1)0.91。易分解放出氨气，温度越高，分解速度越快，可形成爆炸性气氛。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。氧硫化碳CSO(60)剧毒。毒性机理可能与分解产物H2S有关无色恶臭气体，易潮解,熔点(℃)：-138.2相对密度（水=1）：1.24（-87℃，液体）沸点(℃)：-50.2;易溶于水，易溶于乙醇、甲苯。遇明火、高热能引起燃烧爆炸乙醇C2H6O(46)急性毒性：LD507060mg/kg(兔经口)；7340mg/kg(兔经皮)；LC5037620mg/m3，10小时(大鼠吸入)；人吸入4.3mg/L×50分钟，头面部发热，四肢发凉，头痛；人吸入2.6mg/L×39分钟，头痛，无后作用。无色液体，有酒香。蒸汽压：5.33kPa/19℃闪点：12℃，熔点：-114.1℃，沸点：78.3℃与水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.59。易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。二氯甲烷CH2Cl2(85)急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠经口)；LC5056.2g/m3，8小时(小鼠吸入)；小鼠吸入67.4g/m3×67分钟，致死；人经口20～50ml，轻度中毒；人经口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0g/m3，20分钟后眩晕。无色透明液体，有芳香气味。沸点：39.8℃，蒸汽压30.55kPa(10℃)，熔点：-96.7℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚。相对密度(水=1)1.33；相对密度(空气=1)2.93。遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐C2H2N4S2O3Na2(240)///甲基巯基四氮唑C2H4N4S(116)/白色结晶体（丙酮），熔点125-128℃，有刺激嗅味。/舒巴坦酸C8H9Br2NO5S(391)无毒白色结晶性固体，溶于水。/PAGE55第页2.3大气污染物排放标准根据国家相关标准及项目环评报告，华旭药业工艺废气中甲醇、HCl（HBr）、NOX、非甲烷总烃排放浓度执行《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996表2中二级标准，异丙醇、氯化苄、乙酸乙酯、DMF、丙酮排放标准通过《制定地方大气污染物排放标准的技术方法》（GB/T13201-91）中“生产工艺过程中产生的气态大气污染物排放标准的制定方法”计算得到。苄硫醇排放标准参照《恶臭污染物排放标准》GB14554-93中甲硫醇排放标准。具体标准见表2.3-1。表2.3-1大气污染物排放标准污染物排放限值(mg/m3)排气筒高度(m)最高允许排放速率(kg/h)无组织排放监控浓度限值(mg/Nm3)甲醇190155.112HCl100150.260.20HBr100301.40.20NOx240304.40.12非甲烷总烃12015104.0氯化苄/150.12/乙酸乙酯/150.520.1DMF/200.36/丙酮/202.1/苄硫醇/350.24/异丙醇/环评批复要求《年产20吨舒巴坦酸、34吨舒他西林、6吨他唑巴坦项目》环评批复要求：对舒巴坦酸项目产生的含溴化氢的工艺废气采用三级水吸收的方式进行处理，产生的氢溴酸回收后作为副产品外售综合利用，经处理后的尾气采用15米高的排气筒达标排放。对项目所使用的乙酸乙酯溶刻进行油、水分离后，再釆用三级冷凝的方式进行回收，经处理后的尾气用15米高的排气筒达标排放。对二氯甲烷、异丙醇、丙酮、DMF、甲醇、甲苯、间甲酚等溶剂釆用精馏、三级冷凝的方式进行回收，经处理后的尾气均釆用15米高的排气筒达标排放。《年产50吨磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、150吨甲巯基四氮唑、250吨舒巴坦酸技改项目》环评批复要求：磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目生产过程中产生的苄硫醇废气经“次氯酸钠喷淋吸收”装置处理，尾气经不低于15米高的排气筒达标排放；该吸收系统必须加设备用装置，实行双系统“一用一备”。甲巯基四氮唑项目生产过程中产生的氧硫化碳废气经“甲苯二级吸收”装置处理（“三废”治理方案确认的处理工艺技术路线为：氧硫化碳废气总管-降膜吸收塔-填料吸收塔-活性炭吸附〕，尾气经不低于15米高的排气筒达标排放；硫化氢废气再经“二级碱吸收”装置处理后，确保不排放；含乙醇、异硫氰酸甲酯、乙酸乙酯废气经“活性炭吸附”装置处理后，尾气经不低于15米高的排气筒达标排放。舒巴坦酸项目生产过程中产生的二氧化氮及溴化工序产生的溴化氢经“二级水吸收-二级碱吸收”装置处理后，尾气经不低于30米高的排气筒达标排放；酸化工序产生的溴化氢经“三级水吸收”装置处理后，尾气经不低于30米高的排气筒达标排放；乙酸乙酯废气经“冷冻回收+活性炭吸附”装置处理后，尾气经不低于30米高的排气筒达标排放，该吸收系统必须加设备用装置，实行双系统“一用一备”。2.5企业平面布置图华旭药业平面布置见图2.5-1。图2.5-1华旭药业总平面布置图3生产工艺及废气产污环节根据华旭药业提供的生产技术资料、环评资料等，结合多次现场勘察与交流沟通，本章节将对企业各车间主要产品的生产工艺流程进行分析，并结合现场调查情况，核实废气产污环节。3.1磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目（1）反应原理①酯化②环合③成酸④成盐部分副反应：（2）生产工艺流程①酯化向反应釜内投入一定量的磺酸甲胺基二硫代甲酸二钾盐溶液、氯化苄，50度保温24小时，结束后离心甩料得二硫代磺酸甲基苄酯钾盐。②环合将二硫代磺酸甲基氨基甲酸苄酯钾盐与水3：4（质量比）配制，迭氮钠与水按1：1.6（质量比）配制。将一定数量的二硫代磺酸甲基氨基甲酸苄酯钾盐水溶液抽入反应釜中，将迭氮钠配制液在高位槽中向中滴定，滴定室完毕后，升温至70℃，反应24小时，反应结束后，将苄硫醇分离。反应结束后在高真空度下蒸馏，将部份的水蒸出。③成酸用一定量的30%盐酸，控制pH=1.5,反应30分钟后，冷冻结晶，温度控制在0℃，通过离心分离得磺酸甲基巯基四氮唑。用一定数量的氢氧化钠调节离心母液酸度至pH=7，真空蒸发，去掉一定量的水，冷却结晶，将大部份的氯化钠、氯化钾析出，其母液回到反应釜中。④成盐将所得磺酸甲基巯基四氮唑加水，用碳酸钠调pH=7，加活性碳脱色1小时，过滤后浓缩至粘稠状，加入无水甲醇，析出固体，干燥后得成品。磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目工艺流程及废气产污环节见图3-1。图3-1磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目工艺流程及产污环节图（3）产污环节有组织废气该产品生产中产生的废气，主要为酯化、环合反应尾气和蒸馏冷凝不凝气，酯化尾气中含有氯化苄等污染物；环合反应尾气主要含有氯化苄、苄硫醇等污染物；蒸馏冷凝不凝气主要污染物包括氯化苄、苄硫醇、甲醇等。无组织废气主要为转料、离心、干燥等生产过程及真空泵产生的无组织废气，污染物主要为HCl、甲醇、氯苄等。

3.2甲基巯基四氮唑项目（1）反应原理①酯化②环合③成酸（2）生产工艺流程①酯化往反应釜中抽入二硫代氨基甲酸钠水溶液，将温度调整至40度，在同温下滴加双氧水，滴完后保温1小时，静置后分出下面水层，上层物料经蒸馏后得中间体异硫氰酸甲酯。②环合将异硫氰酸甲酯与乙醇按0.6：1（质量比）配制；迭氮钠与水按1：2（质量比）配制。将一定数量的异氰酸甲酯配制液抽入反应釜中，将迭氮钠配制液在高位槽中向中滴定，滴定完毕后，升温至50℃，反应1小时。在高真空度下蒸馏，回收乙醇，同时将部分水蒸出，在溶剂乙醇蒸发后，异氰酸甲酯不溶于反应产物而分层回用。③成酸用一定量的30%盐酸，控制pH=1,反应30分钟后，冷冻结晶，温度控制在0℃，通过离心分离得产品。用一定数量的氢氧化钠调节母液酸度至pH=7，真空蒸发，去掉一定量的水，冷却结晶，将大部份的氯化钠析出，其母液回到环合反应釜中。④精制将上步所得粗品投入反应釜内，加水，用氨水调PH至8，加盐酸调PH值到1.5，搅拌2小时后离心分离，烘干得成品，离心母液套用。甲基巯基四氮唑项目工艺流程及废气产污环节见图3-2。图3-2甲基巯基四氮唑项目工艺流程及产污环节图（3）产污环节该产品生产中产生的废气，主要为酯化反应尾气、酸化反应尾气和精制尾气。酯化尾气中主要污染物为异硫氰酸甲酯等；酸化尾气主要含有HCl等污染物；精制尾气主要污染物为HCl、NH3等。无组织废气主要为转料、离心等生产过程产生的无组织废气，污染物主要为异硫氰酸甲酯、HCl、NH3等。3.3舒巴坦酸项目（1）反应原理①溴化②氧化③还原副反应方程式：①除溴②除二氧化锰③其它副反应（2）生产工艺流程①溴化从乙酸乙酯贮罐中往溴化锅中放入乙酸乙酯，降温至-5℃。关闭溴化锅抽料和放空阀门，打开真空阀，让锅内真空达到最大值后关闭真空阀，然后抽入称量好的溴素。当内温在-5℃时从2.5硫酸贮槽内放入已计量好的酸液，控制内温不得超过0℃。当内温重回到－5℃时加入亚硝酸钠，内温不超过5℃。当内温重回到-5℃时慢慢加入6-APA（6-氨基青霉烷酸），控制内温不超过5℃，加完后保温半小时。从亚硫酸氢钠贮槽中往溴化锅中加入亚硫酸氢钠，除去过量的溴素，此时反应液的颜色为棕黄色。亚硫酸钠加完后停止搅拌，静置5分钟，将下面的水层放入塑料槽中，乙酸乙酯层放入调碱锅内。将水层抽回溴化锅，从贮槽中放入乙酸乙酯，搅拌5分钟，静置5分钟后同上分层。将水层再次抽回溴化锅内，从贮槽中放入乙酸乙酯，和上批的洗涤盐水，搅拌5分钟，静置5分钟后再次分层。最后将水层放入废水池内。往调碱锅内的物料中加饱和盐水，搅拌5分钟，静置5分钟后分层，下层盐水放入塑料桶内留作下批生产套用。往调碱锅内加入清水，降温到2℃左右，用碱液调pH值至7.0~8.0。②氧化往氧化剂锅内加入水，然后抽入硫酸，开动搅拌，慢慢加入高锰酸钾。稍升温至35~40℃，备用。将上工序调碱完毕的溴化物抽入氧化锅内，并降温至-2℃左右。滴加己配好的氧化液，控制内温不超过5℃。完毕后同温反应半小时。保温完毕后，将物料转入萃取锅内，将内温降至-2℃后，往锅内加入硫酸，检查pH值应为1.5左右。往锅内分次交替滴加硫酸和亚硫酸氢钠，至两相分层明显。亚硫酸氢钠滴加完毕后，加食盐搅拌5分钟，静置10分钟后分层，水层放入塑料槽中，有机层转入洗涤锅内。将水层和上批洗涤盐水抽回萃取锅，用乙酸乙酯萃取，最后将废水放入废水池。往洗涤锅内加盐水，搅拌5分钟，静置5分钟，分出盐水至塑料桶留作下批套用。分尽盐水，降温至零下，待还原工序备用。③脱溴物制备将有机层转入还原釜，加入计量后的水，冷却，由计量罐滴加碳酸氢钠溶液，调节PH值6～7，将其变成钠盐进入水相，加入计量后的锌粉进行还原，同时滴加6N硫酸溶液控制PH值为5.5，加毕，反应温度0~5℃，反应压力常压，保温反应0.5小时，过滤，滤出过量的锌粉。将上步物料静置5分钟，分去下面水层至塑料槽中，将上面乙酸乙酯层转入洗涤锅内。将水层和乙酸乙酯抽入萃取锅内，搅拌5分钟，静置5分钟后重复上步分层操作。将上批洗涤盐水、水层和乙酸乙酯再次抽回萃取锅内进行萃取分层操作，最后将废水排入污水池内。往洗涤锅内加入清水，搅拌5分钟，静置5分钟后分出水层放入塑料桶内留作下批生产套用。再往洗涤锅内加入饱和食盐水，搅拌5分钟，静置5分钟后分出水层放入塑料桶内留作下批生产套用。④精制将乙酸乙酯层抽入脱色锅内，开动搅拌，加无水硫酸镁，活性碳脱水脱色40分钟，过滤。滤渣用乙酸乙酯淋洗，并充分抽干。滤液蒸馏浓缩，蒸馏时要注意回收冷凝器的冷却盐水的流量，保证冷却充分而又不至冷凝器内结冰。锅内物料蒸至搅拌浆底部时出料，成品经滤缸抽干后转入离心机，充分甩干后用乙酸乙酯淋洗，再次充分甩干后将物料转入旋转烘箱中真空干燥1小时。过滤、离心母液返回酸化工序，循环套用，烘干的物料装入两层塑料袋中，称量记录后送入冷库中贮藏。舒巴坦酸项目工艺流程及废气产污环节见图3-3。

图3-3舒巴坦酸项目工艺流程及产污环节图（3）产污环节有组织废气该产品生产中产生的废气，主要为溴化等反应尾气及回流、蒸馏过程产生的蒸馏不凝气等，尾气中主要污染物为乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。无组织废气主要为投料、中控测pH、转料、放釜残等生产过程及水冲泵产生的无组织废气，主要污染物为乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。

3.4舒他西林项目（1）反应原理氯磺酸氯甲酯合成：舒他西林合成：+2KI+CO2（2）生产工艺流程在反应釜中加入水和舒巴坦酸，搅拌降温到10度以下，滴加碳酸氢钠溶液，使pH值为7，滴完后加入余下的碳酸氢钠。然后加入二氯甲烷和催化剂，升温到27度，将氯磺酸氛甲酯与二氯甲烷配成的溶液在半小时内滴入，滴毕同温反应半小时，保温完毕后分层萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥半小时，然后过滤，减压蒸出二氯甲烷，再加入异丙醇结晶，过滤后得舒巴坦氯甲酯。向反应釜内加入丙酮、碘化钠、舒巴坦氯甲酯在常温下反应24小时，保温结束后用碳酸氢钠水溶液调pH至中性，再用硫代硫酸钠调颜色至无色。加入水稀释得到结晶。将DMF、.碳酸钾、乙酰乙酸甲酯加入反应釜中，搅拌溶解后分次加入氨苄三水酸，于常温保温反应3小时，冷却到0度加入舒巴坦碘甲酯，5度下反应1小时。反应后加入乙酸乙酯和水，搅拌分层，分去水层，有机层加水洗涤。洗好后，再加水，在不断搅拌下滴加对甲苯磺酸水溶液，析出固体料，然后滤出，用水洗到中性得粗品，将所得的粗品用乙酸乙酯和甲醇溶解，加活性碳脱色，过滤后减压蒸出部分混合溶剂。冷却后离心分离，经干燥得到成品。舒巴坦酸项目工艺流程及废气产污环节见图3-4。图3-4舒他西林项目工艺流程及产污环节图（3）产污环节有组织废气该产品生产中产生的废气，主要为氯甲基化反应尾气、碘化反应尾气、溶解缩合尾气和精馏冷凝不凝气。氯甲基化尾气中含有二氯甲烷、异丙醇等污染物；碘化反应主要污染物为丙酮、舒巴坦氯甲酯等；溶解缩合尾气主要含有DMF、二氯甲烷、乙酰乙酸甲酯、对甲苯磺酸等污染物；精馏冷凝不凝气主要污染物包括甲醇等。无组织废气主要为转料、离心、干燥等生产过程及真空泵产生的无组织废气，污染物主要为二氯甲烷、异丙醇、丙酮、DMF、甲醇等。4废气收集处理现状评估项目组于9月多次与华旭药业周总等对公司厂区的各个生产车间、污水处理站、罐区等进行了现场调查。项目组对照舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲巯基四氮唑等产品的生产工艺流程及废气产污环节，对各车间生产过程中废气产生、收集和处理情况进行了详细核实。调查期间，各产品生产组织情况见表4-1。表4-1调查期间生产组织情况序号产品名称2013年产量(t/a)生产车间生产情况1舒巴坦酸150一、四、五车间*五车间正常生产一、四车间停产2舒他西林5二车间正常生产3甲基巯基四氮唑50三车间停产4磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐15三车间正常生产*注：一车间、四车间已停产多年，本次调查仅针对五车间。4.1二车间（舒他西林）4.1.1现状情况调查该车间主要用于舒他西林的生产和精制，调查期间车间正常生产。项目组于9月11日对该车间进行了现场调查，对照各产品生产工艺流程及废气产污环节，对车间生产过程中废气产生情况进行了详细调查。废气污染物收集处理情况见表4.1-1、图4.1-1。表4.1-1舒他西林车间废气收集处理情况工艺阶段设备位置数量废气污染物收集系统主要处理工艺、设备及装置备注氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷50一级冰冷后车间外放空20℃氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯车间放空二氯甲烷高位槽31二氯甲烷车间放空蒸馏蒸馏釜2北1二氯甲烷一级冰冷后进真空敞口离心机1北1异丙醇、少量二氯甲烷无组织真空干燥箱小房间2异丙醇进真空碘化碘化釜3北1丙酮一级冰冷（无保温层）后车间放空5℃结晶结晶釜21丙酮等敞口，无组织10℃离心，水洗敞口离心机1北1丙酮无组织，地槽敞口放空双锥干燥11少量丙酮进真空溶解缩合釜3西1DMF、二氯甲烷无组织20℃分层釜2西1二氯甲烷、DMF车间放空缩合结晶釜2西1二氯甲烷车间放空密闭离心机11二氯甲烷未收集，密闭地槽一级冰冷后车间外放空精制釜3东2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一级冰冷后放空结晶蒸馏釜2东1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一级冰冷（两套并联）进真空密闭式离心机11甲醇、乙醇、乙酸乙酯无组织，地槽车间放空干燥箱式-双锥氯磺酸氯甲酯合成合成釜13东1HCl、氯磺酸、甲醛等车间放空HCl高位槽31HCl车间放空合成釜23东北1氯磺酸、甲醛等车间外放空65℃冰解分层釜2东北1甲醛等车间放空氯磺酸甲酯蒸馏釜2东1氯磺酸甲酯减压进真空舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF，特戊酸氯甲酯无组织30℃特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽气相平衡，高位槽放空特戊酸氯甲酯高位槽车间外1特戊酸氯甲酯高位槽车间放空闲置釜3北1中转釜2东1闲置釜3西1舒他西林碱合成釜3西1CO2车间放空精制釜3西1二氯甲烷车间放空残液箱11车间污水池车间东1异味明显无组织（2.5*3）离心机离心机房1停用真空系统机械泵车间东2+1二氯甲烷；甲醇、乙酸乙酯一级冰冷后接收罐放空蒸馏水冲泵车间东3HCl、甲醛、DMF等无组织抽料、转料机械泵组车间西1甲醇、乙醇、乙酸乙酯等一级冰冷后放空主要用于双锥罗茨+水环车间西1异丙醇等无组织主要用于烘箱图4.1-1一、二车间废气收集处理管线走向示意图4.1.2分析及评估根据现场调查情况及表4.1-1和图4.1-1内容，该车间未设置废气收集管线，且由于部分生产设备结构形式落后，车间异味污染严重，主要问题分析如下：（1）车间生产设施的尾气均未经有效处理直接排放，且由于企业现有箱式水冲泵（循环水箱未密闭）、三足敞口离心机等设备结构形式落后，导致离心、转料过程产生大量无组织废气，对车间及周边环境造成影响。（2）车间无组织排放点多面广。酯化釜、碘化釜、缩合釜、结晶釜、精制釜等反应釜尾气均未经处理直接排放，二氯甲烷、氯磺酸氯甲酯等高位槽尾气、分层釜尾气直接在车间放空，上述做法严重违背相关技术规范的要求，对此企业须将上述尾气收集处理后排放。（3）车间使用二氯甲烷、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF等多种溶剂，企业采用一级冷冻冷凝回收效果有限。二氯甲烷、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF的冷凝回收效率理论计算结果见表4.1-2，由表可知，含甲醇、丙酮、乙酸乙酯、异丙醇、DMF的有机尾气在冷凝温度从其沸点冷却至20℃后，理论冷凝效率分别为85.52%、72.99%、88.66%、94.73%、99.47%，继续冷却至-10℃后，冷凝效率可提高至97.48%、93.44%、97.78%、99.33%、99.95%，其排放浓度分别为：29.16g/m3、140.78g/m3、68.1g/m3、13.74g/m3、1g/m3，均大于各自污染物排放浓度限值。由此可见，冷凝工艺可以回收大部分有机物，温度是决定回收效果的重要参数，但是仅靠冷凝无法保证达标排放。表4.1-2有机物冷凝效率理论计算结果物质名称温度℃蒸气压kPa浓度g/m3冷凝效率甲醇64.7101.31156.08-3021.51273.5976.332012.73167.4485.52107.2198.1991.5103.8954.9295.25-101.9929.1697.48丙酮56.53101.32147.49-3037.45863.4359.792024.33580.0872.991015.26376.6982.4609.2235.4289.04-105.3140.7893.44乙酸乙酯77.2101.33065.41-3015.66547.782.13209.61347.5888.66105.65211.5793.103.17123.0595.99-101.6968.197.78异丙醇00.4517.4799.43308.08192.7590.64204.4108.5594.73102.2757.9897.1901.1129.3998.57-100.513.7499.33DMF153101.32090.63-300.7220.8999200.3711.199.47100.185.5999.7300.082.5899.88-100.03199.95附：有机废气冷凝效率计算依据式中：C1－气体的冷凝前浓度，g/m3；C2－气体的冷凝后浓度，g/m3；M－气体物质的分子量；P1－气体在T1时饱和蒸气压；P2－气体在T2时饱和蒸气压；R－常数，为8.314；P－大气压，101325pa；η－冷凝效率。部分现场照片如下：

机械泵尾气冷凝器之前排放水冲泵无组织排放丙酮母液回收桶装车间废水池未密闭收集离心机、母液槽尾气未收集反应釜尾气直排4.2三车间（磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲基巯基四氮唑）4.2.1现状情况调查三车间主要用于磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲基巯基四氮唑的生产，调查期间车间甲基巯基四氮唑产品正常生产，磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐项目停产整修。项目组于9月11日对该车间进行了现场调查，对照各产品生产工艺流程及废气产污环节，对车间生产过程中废气产生情况进行了详细调查。废气污染物收集处理情况见表4.2-1~2、图4.2-1。表4.2-1磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐废气收集处理情况工艺阶段设备位置数量废气污染物收集系统主要处理工艺、设备及装置备注双钠盐配制釜22//二钾盐酯化釜21氯化苄车间放空敞口离心机11氯苄无组织氯化苄高位槽21氯化苄车间放空环合釜32苄硫醇25-100一级水冷，接入车间总管环合蒸水釜31苄硫醇25一级水冷，车间外放空敞口抽滤槽24苄硫醇无组织酸化釜21HCl车间放空盐酸高位槽21HCl车间放空敞口离心机11HCl酸化物料、成品离心调碱釜31//结晶釜21甲醇无组织烘箱11甲醇无组织水接受釜21苄硫醇100-100接入车间总管敞口滤槽12//车间废水池车间外3H2S、苄硫醇、异硫氰酸甲酯等未加盖收集2*3；2*3；2*7,水冲泵车间外6H2S、苄硫醇、氯苄、异硫氰酸甲酯等300风机（5.5kw）接入西侧处理装置车间东侧废气处理设备DN100+一级次钠洗涤塔（一用一备）+DN500全厂尾气总管未开车间西侧废气处理设备DN300+风机（老化严重）+一级水洗+一级水洗（DN1100*5000）+风机+水封池+一级水洗（一用一备）设备未开启，水封池气味明显表4.2-2甲基巯基四氮唑废气收集处理情况工艺阶段设备位置数量废气污染物收集系统主要处理工艺、设备及装置备注四氮唑溶解釜北侧1少量H2S无组织配制加热釜北侧1H2S25-300一级水冷进总管加热酯化釜1异硫氰酸甲酯等50一级水冷进分层釜分层釜1异硫氰酸甲酯等50一级冰冷进总管风机5.5kw（西侧废气处理设备）敞口抽滤槽1异硫氰酸甲酯高位槽3层南1异硫氰酸甲酯等车间放空环合釜2层南125一级水冷，车间外放空/原接入次钠洗酸化釜1HCl25一级水冷，车间外放空盐酸高位槽1HCl车间外放空敞口离心机1HCl无组织调碱精制釜31氨气一级水冷，车间外放空氨水高位槽31氨气车间放空调酸精制釜21HCl车间放空敞口离心机1氨气无组织水洗精制釜31水相成品釜21水相溶剂回收釜1甲醇等一级冰冷，灌装放空双锥干燥机1水相图4.2-1三、四车间废气收集处理管线走向示意图4.2.2分析及评估根据现场调查情况及表4.2-1~2和图4.2-1内容，三车间的废气收集处理情况分析如下：（1）车间无组织排放点多面广车间酸化釜、盐酸高位槽、调碱釜、氨水高位槽、抽滤槽、离心机等设备尾气均未进行有效收集处理，现场无组织排放严重。对此，企业应遵循“应收尽收、分质收集”的原则将上述废气收集处理后排放。车间东侧污水池，硫磺暂存池均未密闭收集，对车间及周边环境造成影响。（2）现有废气处理系统重新优化设计车间对磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐、甲基巯基四氮唑两个产品各设置了一条废气收集管线：对磺酸甲基巯基四氮唑双钠盐环合釜、水接受釜尾气合并经一级次钠洗涤后接入全厂废气收集总管。甲基巯基四氮唑配制釜、分层釜尾气与车间水冲泵尾气合并接入车间西侧尾气处理设备，经两级水洗+水封池+一级水洗后接入全厂废气收集总管。现场调查期间，西侧废气处理设备整修维护，水封池气味明显，现场无组织排放严重。三车间废气污染物主要为H2S、苄硫醇等恶臭气体。采用次钠洗、水洗、碱洗等工艺对H2S、苄硫醇具有一定的去除效果，但现有设施总体净化效率有限，无法从根本上控制恶臭污染物对周边区域环境质量的影响。另据现场调查，车间填料塔装置设计、安装不规范，水洗喷淋效果差，应立即予以整改。车间尾气管线各废气管线的大小、走向及连接存在不合理之处，企业应重新规划、设计。西侧风机老化严重，风机选用需进行规范设计，确保废气收集效果。全厂废气处理系统评估见§4.3章节。部分现场图片如下：

车间敞口离心机车间pp风机硫化暂存池东侧次钠洗涤塔（未开启）车间废水池，水冲泵反应釜尾气窗外直排西侧水封池，气味明显西侧净化设备，风机老化严重

4.3五车间（舒巴坦酸）4.3.1现状情况调查厂区一车间、四车间、五车间均主要用于舒巴坦酸的生产和精制，由于市场销售等原因，企业一车间、四车间已停产多年，仅五车间正常生产运行。本次调查期间五车间正常生产。项目组于9月10日对该车间进行了现场调查，对照各产品生产工艺流程及废气产污环节，对车间生产过程中废气产生情况进行了详细调查。废气污染物收集处理情况见表4.3-1、图4.3-1。表4.3-1舒巴坦酸车间废气收集处理情况设备位置数量废气污染物收集系统主要处理工艺、设备及装置备注溴化釜1乙酸乙酯、溴、HBr50-100一级冷冻进真空/放空尾气进总管配制釜2盐水配制/高锰酸钾配制乙酸乙酯高位槽3乙酸乙酯气相平衡管进储罐乙酸乙酯储罐1乙酸乙酯80-100接车间放空总管脱溴、分层釜1HBr、乙酸乙酯等50-100一级冷冻进真空/放空尾气进总管调碱釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管氧化釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管分层萃取釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管活性炭洗涤釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管敞口抽滤槽11乙酸乙酯等无组织，一级水冷进真空闲置釜洗涤釜2东1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管母液高位槽1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管还原釜1乙酸乙酯、H2等敞口分层釜1乙酸乙酯等一级冷冻进真空/放空尾气进总管洗涤釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管脱色釜1乙酸乙酯等50-100放空尾气进总管减压蒸馏釜2乙酸乙酯等一级冷冻进真空乙酸乙酯接收罐2乙酸乙酯等车间放空活性炭压滤罐11乙酸乙酯接收罐一级冷冻进放空总管水冲真空泵车间外1乙酸乙酯、溴、HBr200-400接全厂尾气总管溴化水冲真空泵车间外1乙酸乙酯、硫酸等200-400接全厂尾气总管氧化，硫酸抽料，盐水转料无油立式真空泵车间外4乙酸乙酯等250一级冷冻+接受储罐+一级冷冻+尾气处理系统无油立式真空泵车间外3乙酸乙酯、舒巴坦酸等150两级冷冻+一级冷冻（备用）+尾气处理系统敞口离心机离心机房1乙酸乙酯、舒巴坦酸等200-400接入全厂尾气总管车间尾气处理系统一级活性炭吸附+两级水洗已短路，一用一备全厂废气处理设备DN700+一级水洗+一级碱洗+气液分离器+活性炭吸附设备（一用一备）+风机（11kw）+30m排气筒图4.3-1五车间废气收集处理管线走向示意图PAGE135第页4.3.2分析及评估根据现场调查情况及表4.3-1和图4.3-1内容，车间对各生产装置均设置了废气收集管线，废气收集系统较为完善，但车间现有废气处理装置存在一定的问题，主要分析如下：（1）溴化工序采用小罐溴素，不符合清洁生产要求，易产生无组织排放问题；车间离心岗位使用敞口离心机，虽然设有集气罩，但是设备结构形式落后，废气收集效果总体较差，且离心母液槽尾气未收集处理，甩料、挖料过程废气无组织排放严重，对此企业应采用密闭化生产设备替代敞开式离心机，减少物料与外界接触频率。（2）车间对溴化釜、调碱釜、氧化釜、萃取釜、洗涤脱色釜等主要生产设备设置了废气收集管线，经放空总管（DN100）接入车间尾气处理系统，由于车间总管管径偏小，收集效果较差；车间部分设备尚未设置废气收集管道，废气收集不够全面，如活性炭洗涤抽滤槽、乙酸乙酯接收罐、还原釜等。由于车间未设置风机等动力系统，放空尾气、水冲泵尾气、机械泵尾气接入全厂废气处理系统，废气输送主要依靠全厂废气处理总系统风机，风压难以平衡，废气收集效果较差。另外，车间各反应釜废气管线采用硬连接与总管道相连，增加了有机溶剂损耗。（3）车间放空尾气设有预处理措施：一级活性炭吸附+两级水洗（一用一备），现场调查发现，由于企业预处理设备无动力设施，废气实际上短路后直接接入全厂废气总管。全厂废气处理系统采用一级水洗+一级碱洗+活性炭吸附的处理工艺，总风机1用1备，功率11kw，排气筒高30m。活性炭吸附对有机废气的处理具有一定效果，但活性炭吸附装置吸附容量有限，吸附饱和后不及时更换就丧失去除能力，而更换活性炭会产生的废活性炭需作为危险固废处置。水洗、碱洗对酸性污染物、易溶于水的污染物具有较好的处理效果，但大部分有机物水溶性较差，碱洗对其去除效果较差。现场调查发现，企业现有风机腐蚀严重，为确保废气净化设备的稳定性与可靠性，需及时更换现有风机。部分现场图片如下：

敞口抽滤槽水冲泵及机械泵尾气收集管线高位槽尾气楼顶放空车间有机尾气总管放空口反应釜放空、真空尾气硬连接管线小罐溴素、计量釜全厂尾气净化装置放空尾气预处理设备，管线短路

4.4溴素回收、精烘包车间4.4.1现状情况调查溴素回收车间主要用于回收舒巴坦酸工艺废水中的溴素，调查期间车间正常生产；精烘包车间目前尚未正式投入使用。项目组于9月11日对该车间进行了现场调查，对照各产品生产工艺流程及废气产污环节，对车间生产过程中废气产生情况进行了详细调查。废气污染物收集处理情况见表4.4-1。表4.4-1溴素回收、精烘包车间废气收集处理情况工艺阶段设备位置数量废气污染物收集系统主要处理工艺、设备及装置备注溴素回收车间提浓釜4HBr等一级水冷接收罐放空溴化1，还原2，氧化1接受釜4HBr等屋顶放空溴回收釜2Br2等50一级水冷（两套并联）+一级水冷+尾气处理70-80℃水冲泵4HBr等20015m高空排放尾气处理装置一级降膜吸收+一级碱洗（设备未运行，无风机）精烘包车间离心机1反应釜3机械泵车间外北侧3合并放空机械泵车间外北侧1一级盐冷后合并放空车间污水池2异味未加盖收集1.5*34.4.2分析及评估根据现场调查情况及表4.4-1的内容，溴素回收、精烘包车间车间主要问题分析如下：（1）溴素回收车间提浓接受釜尾气、水冲泵尾气均未经处理直接排放。溴回收釜尾气经一级降膜吸收+一级碱洗处理后排放，现场调查发现，净化设备未正常运行，且系统无风机等动力设施，导致降膜吸收器循环水箱无组织排放严重。（2）企业精烘包车间目前尚未投入使用，现场调查发现车间未设置废气收集管线及净化装置。后期企业应对照《江苏省化工行业废气污染防治技术规范》，严格落实各项污染防治措施。部分现场图片如下：水冲泵尾气直排管线+降膜吸收器提浓接受釜尾气直接放空

4.5罐区、污水站及固废房公司罐区主要货种有乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、双氧水四种。乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯贮罐呼吸尾气通过阻火器放空，企业后续应进一步强化处理。企业污水处理站主要包括中和沉淀池、臭氧氧化塔、厌氧池、好氧池等处理单元。调查期间，企业污水站未正常运行，各单元产生的废气均未收集处理，现场无组织排放严重。企业固废房主要存有废活性炭、废污泥及废盐等。库房未设置尾气收集管线，现场异味明显，对车间及周边环境造成明显影响。企业应加强现场环境管理，积极开展以整理、整顿、清扫、清洁和素养为内容的“5S”活动，及时清理闲置、废弃的生产设施。罐区、污水站及固废房废气污染物收集处理情况见表4.5-1。表4.5-1罐区、污水站及固废房废气污染物收集处理情况工艺阶段设备数量废气污染物主要处理工艺、设备及装置罐区乙醇1乙醇阻火器放空二氯甲烷1二氯甲烷阻火器放空乙酸乙酯1乙酸乙酯阻火器放空双氧水1//污水站污水站原水池6*15恶臭未加盖收集其他处理单位恶臭未加盖收集固废房废污泥等1异味120m3，未收集废活性炭1异味明显120m3，未收集部分现场照片如下：企业罐区固废库房原水收集池溴素小坛，未加盖4.6小结综上所述，药业有限公司在废气收集处理方面做了大量工作，公司对主要生产车间设置了废气收集管线及尾气处理设备，并设有全厂废气处理系统；但公司在废气收集、处理净化系统以及现场设备的管理等方面均存在较多问题，现有部分废气处理设施工艺不合理，处理能力及效果不能满足现有生产及环境保护的要求，需立即进行改造和整治。

5废气处理设施改造方案5.1总体改造方案5.1.1二车间改造方案根据该公司废气处理设施存有问题（表4.1-1），业主方需采取如下改造措施：（1）车间主要反应釜、离心机、真空泵等设备废气未收集处理，车间废气无组织排放严重，对此企业需规范建设车间废气总管，有机尾气经冷凝系统预处理后通过伞形罩、大管套小管等方式接入废气总管，经新增两级填料塔碱洗预处理后再接入厂区废气总管，最终经一级填料塔碱洗＋RTO炉高温焚烧＋一级填料塔碱洗后排放。（2）车间使用的溶剂种类较多，部分溶剂沸点较低，如二氯甲烷、丙酮、甲醇等，对此企业需对涉及回流反应、溶剂回收等工段采取深冷措施；无油立式泵泵后增加一级冷冻；罗茨+水环泵组中水环泵改为无油立式泵，泵后增加一级冷冻。建议车间设置二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯等中间贮罐，高位槽采用气相平衡管与中间罐相连，中间罐废气接入车间废气总管或与厂区罐区相连。（3）车间现有三足离心机2台，该设备技术落后，废气无组织排放严重，是企业废气整治的重点，企业需坚决淘汰车间现有三足离心机，改为全封闭离心机或过滤洗涤一体机，母液采用密闭罐收集，尾气采用伞形罩方式接入车间废气总管。车间现有密闭离心机母液收集方式需参照一并整改。（4）车间现有箱式水冲泵结构形式落后，易老化破损，废气、废水无组织排放严重，对此企业需加大箱式水冲泵整改淘汰力度，采用隔膜泵、磁力泵等替代水冲泵、或直接采用氮压转料，因工艺要求需保留的水冲泵需改为贮槽式水冲泵或新型塔式水冲泵，尾气接入车间废气总管。改造后的车间废气收集、处理详细情况如表5.1-1。表5.1-1二车间废气改造措施工艺阶段设备位置数量主要废气污染物收集管线mm主要处理工艺改造措施氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷、CO250一级冰冷后车间外放空20℃采用大管套小管形式接入车间废气总管，经两级填料塔碱洗后接入全厂废气总管，再经一级碱洗+RTO焚烧+一级碱洗后排放氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯车间放空采用大管套小管形式接入车间废气总管二氯甲烷高位槽31二氯甲烷车间放空车间设置二氯甲烷中间罐，高位槽采用气相平衡管与中间罐相连，中间罐采用大管套小管形式接入车间废气总管蒸馏蒸馏釜2北1二氯甲烷一级冰冷后进真空采用大管套小管形式接入车间废气总管敞口离心机1北1异丙醇、少量二氯甲烷无组织改为全封闭离心机，母液采用密闭罐收集，尾气采用大管套小管形式接入车间废气总管真空干燥箱小房间2异丙醇进真空维持现状碘化碘化釜3北1丙酮一级冰冷（无保温层）后车间放空5℃冷凝器增加保温，不凝气采用大管套小管形式接入车间废气总管结晶结晶釜21丙酮等敞口，无组织10℃采用大管套小管形式接入车间废气总管离心，水洗敞口离心机1北1丙酮无组织，地槽敞口放空改为全封闭离心机，母液采用密闭罐收集，尾气采用大管套小管形式接入车间废气总管双锥干燥11少量丙酮进真空维持现状溶解缩合釜3西1DMF、二氯甲烷无组织20℃采用大管套小管形式接入车间废气总管分层釜2西1二氯甲烷、DMF车间放空采用大管套小管形式接入车间废气总管缩合结晶釜2西1二氯甲烷车间放空采用大管套小管形式接入车间废气总管密闭离心机11二氯甲烷未收集，密闭地槽一级冰冷后车间外放空采用大管套小管形式接入车间废气总管精制釜3东2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一级冰冷后放空采用大管套小管形式接入车间废气总管结晶蒸馏釜2东1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一级冰冷（两套并联）进真空采用大管套小管形式接入车间废气总管密闭式离心机11甲醇、乙醇、乙酸乙酯无组织，地槽车间放空母液采用密闭罐收集，尾气采用大管套小管形式接入车间废气总管氯磺酸氯甲酯合成合成釜13东1HCl、氯磺酸、甲醛等车间放空接入车间废气总管HCl高位槽31HCl车间放空接入车间废气总管合成釜23东北1氯磺酸、甲醛等车间外放空65℃接入车间废气总管冰解分层釜2东北1甲醛等车间放空接入车间废气总管氯磺酸甲酯蒸馏釜2东1氯磺酸甲酯减压进真空维持现状舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF，特戊酸氯甲酯无组织30℃采用大管套小管形式接入车间废气总管特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽气相平衡，高位槽放