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文档简介

1章离,才能满足晶体中分子链构象能量最低原则;对于间规PVC而言,由于氢原子体积小,原子间二级近程排斥力小,所以, 0h2 特征比 cn0nl f,r对于自由连接链cn=n,当n→∞时,cnc∞,c∞越小,柔顺性越好。链段长度b:链段逾短,柔顺性逾好。聚丙烯腈与碳纤维;线性高分 度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(1000C15~35个短支链 2中取代基对称排列,分子偶极矩极小,易内旋转;3中极性取代基较中比例大,分子内旋转,故柔 221c 2 单烯类

hmaxn 31/3

h2

1/

3n2l2 h2fr 2nl2

度b(已知碳-碳键长为0.154nm,键角为109.5。)。 21c 1/解:[h0/hf h0 hfr3.0976n 1c

6.19 221 22 2 hmaxnl n

又hmaxZbh0bh2/hmax6.1952nl2 6.1952 2l) 解:Cnh2/nl2 Xn416000 n2Xn80 h212nl2128000(0.n1 2章CED=∆E/Vm1mol液体或固体分子移至分CED>420J/cm3的高聚物,由于分子链上有强极性,或者分子间能形成氢键,分子间作用力大,因而有较好的机械 伸展链晶:形成条件:高温高压熔体附近缓慢结晶高拉伸取向; 体积(Vc),部分结晶聚合物的密度介于ρc和ρa之间;(1) 液晶显示技术向列型:灵敏的电响应信号和光学特 广角X射线衍射:测得晶区的取向度小角激光光散射法、收缩率表征法等取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。且越靠近制品芯部Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度,皮层厚度将如何变化?..0.936g/cm30.854g/cm30.900 0.900g/cm30.854g/ 0.046g/Xca0.963gcm0.964gcm0.082gcm 已知聚乙烯晶体属斜方晶系,其晶胞参数a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm。(1)

1.0025g/

0.738100.49510c(2)c

1/a~1/1/~1/

1/0.831/0.971/0.83

1.20481.20480.1739f1(3cos21)1(3cos231) 重均分子量测试方法:光散射法、小角X光衍射法P81表4-1 iM iM RT i i RTc 即证.

i

i

ni i采用渗透压测得试样AB4.20×105g/mol1.25×105g/mol,试计算A、B两种试样等质量混合 x i

1/(4.20105

4.201051/(402.105)1/(1.25105

Mi

0.54.201050.51.25105i环己烷中,试计算:(1)第二系数Az;(2)溶液的渗透压。5个级分。用光散射法测定了各级分的重均分子量,用粘度法(22℃、二氯乙烷溶剂)

Mark-Houwink (2)[]

sp

c

K

假定K/r,可得(2)式c

第五章聚合物的转变与松弛TgDC法)基准物和样品相同的热量(仪器采用两侧等速升温或降温进行控制,基准物是热惰性的,而样品在温度改变时会出现各种转变,会吸热或放热,与基准物的温度有一差值(通过热电偶测出,将温度差值—温度作一图线,就可以得到差热曲线。T;③温度-形变法(热机械法)原理:动态模量和力学损耗一温度的变化制成样品,在仪器上进测试得到内耗-温度曲线最高损耗峰的峰位对应的温度就是Tg;④核磁法(NMR)原理:在Tg变化前后,核磁谱线的宽度有很大变化,根据线宽的变化就可以得到Tg。试用玻璃化转变的自由体积理论解释:(1)非晶态聚合物冷却时体积收缩速率发生变化;Tg前后,聚合物自由体积膨胀情况不同(2)速度,测定的Tg值愈高。外力作用时间短,链段来不及发生运动,呈现出玻璃态,Tg↑;外推到0K时,熵变为负值。在正常动力学条件下,观察到的只是具有松弛特征的玻璃化转变温度Tg。差异:小分子0.2度 比较下列各组聚合物的Tg)链柔性较大,故Tg较低;<Tg>>试预测含单体B10%摩尔分数的共聚物的。x解:11 x

(H)u837J4/oxmmm (H mmm0

B11 B

x18.31410%0.002114

(Hm

mT451.8K 1m

0Tm(Hm0

lnX

Tm450.7 17和Avramin1.24811.0918ttVVtVV0lg[lnVtVV00------

K3k3.n 0.0188.所以 lgK=- Kln20.693t31894

t t3

7.4710- 7章答:①蠕变:材料(高分子材料)在恒定的外界条件下T、P,在恒定的外力σ下,材料变形长度ε随时间t的增加而增,保持这一形变所需随时间的增加而逐渐减小的现象;例如:松紧带子;密封件在受外力时,密封效果逐渐变差(密封的重要问题)交变压力作用下,高分子材料的形变总是于应力变化的现象;例如:橡胶轮胎 定量说明松弛时间的含意。为什么说作用力的时间与松弛时间相当时,松弛现象才能被明显地观察到?Maxwell模型来描述。已知垫解:E(t)Eet 300天E310EN/3 00 OE0.316N 0OEEet/31060.2et/300 t/30 0 t2080将一块橡胶试片—0.60s5%、试计(1)橡胶试片在该频率(或振幅)下的对数减量(△)和损耗角正切(tgδ);(2)假定△=0.02,问多少周期后试样的振动振幅在t=0时加上一恒定应变速率K后应力(σ)随时间(t)的变化关系,并以图形表示之。2.491031.12103 W(Tg C1(TTg W(tg 解:lgGTlg(T)lgW(T)C(TT)51.6(125 lg 2.0310 lg

17.44(TTg W

知该聚合物的Tg=-70℃)解:lgGlg 17.44(2570)t(T)2.01012hlgG 17.44(2070)tg g

g g lgtlgt2lgt1lgGlg 17.44(25 51.6(20 51.6(25 2.7198.582711.3015 t2t1102719

5℃T30℃0 KN

E3GN0KT31 1068.314303.157.56105lg

lg

17.442551.6

T2.04106Pa

/E (1et/)1.32

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