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第一 (3)答案

H H H H C 这两个和键2键答案 1B-A 的)时所(气原子的解的解官能团物所3下

A和B两个原子(气态)结合生B-(HC (1OH

HH

(2H

(3

(4(5

(6

(7

C 答案双 2)氯素 3)羟基 4)基(5)羰基( 6)羧基 7)氨基 8)三4答案第二化合物名下1统HHC3︵HCHCC ︵

︵︶︶︵︶CCHH3︵︶︶︵︶︶︶

C

H 2︵︶HCC︵︶

3

-二甲己烷乙

22)-3-6-(3)3,46,

246)4--3-3-二乙基辛异合物的下列.叔氢1C512有伯

C512有一答案 基戊,3,21和一个个丁)2和分子个侧(3 01 (4 原子)5emirt-5,2,)6(tet-4,4,2,)7()83,2,)1(HC:简 3HC2( 和分子个侧(3 Hn82:体

的异C614 (4 原子︶︶tem-2-lyhte-︶︶︵︵HC︵︵

C

htemirt-5,2,(︵︵︶︵︶︶CHCHC3︵︵︶︵︶︶artet-4,4,2,(︵︶C︵︶-lytub-tret-

︵︵︵︶︶H C︵︵︵︶︶是各组化出下4. ?为什么答案(1

个翻转其中, 理论阐道杂. 答案 所形成大 .(1三纽曼投,写成楔形透 象呢同的是不 2)把影式两纽曼投,写成锯架透 构象同一 构象是同是不 FHF HF 答案。为同一构FH象FHH

构为同 同 FH曼(用构象732-答案HC3HC

HC 点烷烃按计下8. (把沸点高 3 C烷烷;同数而升增H 烷 物有.异己烷:2事实溴代反据10、 造简的;物代产1)只生 (;产物2)生成 答案nn (��((� (��((��(H H�(

C

lClC2 C3l HCH3C2l 列各反写出2答案01)6 +9(=% +90(61=%)6 6=%)1061+9=%)1061+90(6反应能出下. CH3-+ F- ΔH=-列4 列反应步骤中⑴A +BCE答:试 是反应a哪些质点 ,物,中间b总的反化草应能量一张c.答案,bA2 →:产物,D.:中 .c 排列1基按 2C2 HC

C

HCC>A>单烯

)- 戊 C

或或 3H3

HC

EZ EZ

(1)2,3-dimethyl-pentene(2)cis-3,5-dimethyl-2-heptene (2)2,3-二甲基-1-己 5、对下列错误名给于纠正HC

CHC

CHLCHC

1S

BHr

rBCn HC

LC2HC CHC

CH

LCH3C2

LC (SHC2HCC(

3 HC H 3 HrHrr

rB

rBBCn

HC

(�H H(�LC2L

HC+O2H+ 1子H1,0,/H吸收

,经到

案 解:从电子效应分析,O碳正离子有8-πδC-H键参与 共轭,而2O碳正离子只有4个C-参键, + +

(1) 3CHBrCH2CH3 CHCH

3(主)- CH2=CH- 增大,如连有吸电子团,则翁 解:wsi酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子,C+是缺电子的活性,反应时能接受电子对成中性分子,故它属elwsi酸。δπ“头碰头”程度“肩并肩”程度 )1(1,

2-2烷制1-溴丙烷 溴-烷制溴- 并式1、异构H的o答案2 化合物(1)( CCH2C(33(C= CC-(3)H

C-C2=( :答(1)26基-炔3-42-2庚炔(31-己炔,-45-5-1-(52( 4,-造式合物的下.3写基乙炔丙:答1C 2= HC -1- () -3-基四 已 -3-25-二 庚命名用系的构ytpeh-3-lyhtl5yetnexeh-4-lyt4(,)eneienyxeh-3-lh-52,答案C( CCC

25HC

HC H H

(Z)3 3- 1-HCHCH (3)

,4E)2 3C CHC

H H

2,25- 炔3-异构体在顺5化合 出其构型==)333HC-HC=答案2) 构3) 构 顺式Z(下反6价C⑴ HCrC.?2⑵CHC2答案-CE=CErB-E-2-B Cr-CE.+ -lom/JK6.551-l/K021.68=C38H-CEH-lom/JK.601值 ,7.域能的

-烯 ,多少答案 戊二烯氢化3,1m5.为热的实烯氢戊二EJK21-出8、 反应的产物2 rBH)(过2 3gHC CH HC

O2H

gHSL 聚rBHC32

r

?A 2-己rC答案(1(2 列化.9用化学方-

-2甲 - -

甲- 丁-)

戊 戊答案 gg61答案

中戊烯的百的量中所0 解: ,则物中合∴混合%001 =53一1 作用生银溶硝

沉淀式一,求 该 烃为 一分子21.某 烯,该烃经臭氧分解而子两分 分子和一 某二烯烃的物,溴另成述的答案烯烃为∴该 2)二溴物为2rB1 ,ml该化 A+)3Hg( ,当它2Hl1m 烯- 的构造式怎样合物为∴该列化合合成下41 以任选

-答案

1二溴, 乙烷二(7)2-丁15.下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得 以丙炔为原料合成下列化合物 (5)2,2—二溴丙烷何谓平衡控制?何谓速率控制?何谓平衡控制?解释下列事实1,3-和HBr加成时,1,2-加成比1,4-加成快1,3-和HBr加成时,1,4-加成比1,2-加成产物稳定答案的,叫平衡控制。(1)速率控制(2)平衡方程式写出下列各反应中“?”的化合物的构造式答案 20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序+

++++ , + ,B 1、写出分子C5H10的环烷烃的异构体的构(提示:包括五环、答案2、写出顺-14答案:C 33的稳定性,说明原因。(1)顺-1,2-,反-1,2-(2)顺-1,3顺-1,4-,反-1,4-答案:规律(a)环己烷多元取代物较稳定的构象是e-取代基最多的(b)环上有不同取代基时,大的取代基在e键的构象较稳H3H

H3

反(

HH

(稳定性ba

顺(e,e)

顺H

H

反稳定性 >c>H

H

H

顺(e,e)

顺H 稳定性 >c>4、写出下列化合物的构造式(用键线式表示(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯(2)二环(3)螺[5.5]十一烷 5、命名下列化合物答案

(1)1-甲基-3-乙基环戊(2)反--1,2--二乙基环戊(3)2,6-二甲基二环[2.2.2]辛(4)1,5-二甲基[3.4]辛6、完成下列反应式,带“*”的写出产物构型

3 O

r

7、聚合时,除生高分子化合外,还有一种环状结构的二聚4成β-羧基己二酸,试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式:答案解:由题意可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环,并含有C=C,可知在侧链故该二聚体的构造式8、化合物(A)分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶构体(CHBr用得到.化合物(CC4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4化合物的构造式,并写出各步答案 反应式第六章对映异构说明下列各名词的意体:⑹内消旋体:答案 能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性1mol1g1dm(10cm)))物互称非对应体。一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体称为内消旋体,用meso下列化合物中有无手性C(用*表示手性 答案 (2)无手性碳原子3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式,在这些化合物中那答案解 (手性 (无手性 (手性 (无手性⑸⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2异构体,写出它们的构造式:⑵从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C3H5Cl3)的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物,BCD出三个,试推出A,B结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C式是什么?D一个E是有旋光性的,另两个无旋光性,它们的构造式怎样?答案(2)解:A:CH3CClCH3 (4)解 另两个无旋光性的为CH2ClCHClCH2CCl5.下列构型式是R或S答案 RS S对映体和内消旋体,以R,S标定它们的构型。答案R S 列各化合物HC

)

HC LCLC C)1(HC3C

2HC HC ) HC:

LC)

HC

H

画出下列化合物的构答案用投影式画出下列化合物的构型式(R)-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2戊消旋-3,4-二硝基己烷 10、 下列化合物的构型是R还是S构⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它 答案(1)S构(2)(b)与⑴相同 (c)与⑴相同 (d)与⑴相同 (e)⑴是对映 (f)与(1)是对映体将下列化合物的投影式画成投影式(顺叠和反叠,并画出它们的对映体的相应式子. 答案反 反 式对位交叉 画出下列化合物可能有的异构体的答案异构体或同一化合物.答案(1)非对映 (2)对映 (3)对映 (4)非对映(5)顺反异构体(6)非对映体(7)同一化合物(有对称面构造异构 答案Ⅰ与Ⅱ,,体,.2-丁烯与氯水反应可以得到(3-氯2-丁醇),顺-2-丁烯生成()和的对体反2丁烯成I)和的对体试说明形成的立体化学过程.答案顺-2-丁烯与氯水反应生成(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按钅翁-C旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3(I反式-2-丁烯与氯水反应生成(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅翁离子(A)和(B),同时,OH-从A的进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的进攻环上的两个C均得Ⅱ的对映体Ⅲ,反应的立体化学过程如下:用KMnO4与顺-2-丁烯反应,得到一个为32℃的邻二醇,而与反-2-丁烯反应得到19℃的邻二醇。两个邻二醇都是无旋光的,将为19℃的进行拆分,可以得到两试推测为19℃的及为32的邻二醇各是什么构型用KMnO4学是怎样的?的邻二醇是个外消旋体,为32℃的邻二醇是内消旋体,它们KMnO4羟基反应是一种经过五元环的顺式加成过程,其立同理:KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得(B)。A与互为对映第七章写出单环芳烃的同分异构体的构造式并命名解写出下列化合物的构造式(1)3,5-二溴-2-硝(2)2,6-二硝基-3-甲氧(3)2-硝基对甲苯磺 (4)三苯甲(5)反二苯基乙 (6)环己基(7)3-苯基戊 (8)间溴苯乙对溴苯 (10)氨基苯甲 (12)(E)-1-苯基-2-丁烯 OC

3、写出下列化合物的结构式(1)2-nitrobenzoie (2)p-(3)o- (4)m-(5)3,5- (6)3-chloro-1-(7)2-methyl-3-phenyl-1-butanol(8)p- (9)benzyl (10)p-(11)o- (12)tert-(13)p- (14)3- 在下列各组结构中应使用“”或“ (2)两组结构都为烯丙型C+ 杂化写出下列反应物的 (2)(3) 6、完成下列反应3+�+�

0

HC(3 HC

HC

H2

C3

CHOnMK

ONH

2 HClC C

+HC�+HC� 2 0

3

3)3COH HOC

LCLAOO3O3O

C H2

N27、写出下解8、试解释下列傅-克反应的实验事实苯与RX在存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。解⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应多排为更稳定的 ⑵加入过量苯后,就有的苯分子与RX碰撞,从而减少了副产物9、怎样从PhH和脂肪族化合物丙苯?用反应方程式表示。:将下列化合物进行一次硝化,试用箭头表示硝基进入的位(指主要产物)答案解苯、1,2,3-三甲苯、苯、、甲111,2,3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯苯>苯>⑶C6H5NHCOCH3>苯以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线答案解某芳烃其分子式为,用硫酸溶化后得一种答案解:由题意,芳烃C9H128分异构体,但能氧化成二元酸的只有因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种,故该芳C9H12是,氧化后得二元酸答案解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲能氧化成三元羧酸的C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即.答案 解:ArC+>ArC+ 平衡控制产物?答案解解释下列事实 (答案 硝化可得到50%邻位产物,而将硝化则得16%的邻位产物。(2)做氧化剂,产率差,而的产率较好答案而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较⑵由于-NO2吸电子,降低了苯环电子密度,,从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3CH化,易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得产率高.18、下列化合物在Br2和FeBr3存在下发生溴代反应,将得到什么产COCOCOC答案COCOOCC19、下列化合物或离子有无芳香性,为什么答案19、解:⑴的л电子数为4,不符合(4n+2)规则,无芳香性⑵当环戊二烯为负离子时,原来SP3杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大л键体系的P道,л电子数为4+2,符合(4n+2)规则,⑶环庚三烯正离子有一空轨道,体系中各碳原子的P轨道就能形成第八章现代物理实验方法在 (1).CHCHCH=CH (5).CH2=CH-答案解:⑴.π- ⑵.n- ⑶.n- n- ⑸.п-⑵.CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2 ⑷.⑸.反-1,2-二苯乙烯 解⑵.CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-⑷⑸.反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙3.哪些化合物可在近紫外区产生吸收带(6).CH2=CH-CH=CH-答案解:48-328-33分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别答案CH3,>CH2的VC-H碳氢键伸缩振动,②.1730cm-1VC=O羰基伸缩动,③.1380cm-1CH3的C-H振动,④.1025cm-1,1050CM-1VC-O-伸缩振动8-33,1-己烯的IR图主要吸收峰是①.=C-H伸缩振动,②.-中C-H伸缩振动,③. 动.⑤.C-H对称弯曲振动.⑥.R-CH=CH2一取代烯.5.如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体 CH3-C≡C- 解:(1)和CH3-C≡C-前者

:1650cm-

:1720cm-1后者:νC=C:2200cm- ν-O-H:3200-3600cm-(2)=C-H面外弯曲,反式,980-965cm-1强=C-H面外弯曲,顺式,730-650峰形弱而宽. 和,在共轭体系中,羰基吸收波数低于非 中的C=C=C伸缩振动1980cm-1. 中的C=C伸缩振动1650cm-1.

在2260-2240cm- C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-化合物E,分子式为C8H6可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸银氨溶液处答案振动,③.2200cm-1是C≡C伸缩振动。④.1600-1451cm-1是苯环的骨架振动。⑤.710cm-1,770cm-1表示苯环上单取代,所以化合物E的结构是:试解释如下现象:乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱液时,乙二醇光谱的这个吸收带不变,而乙醇光谱的这个带被在3600答案3350cm-1是络合-OH的IR收带3600cm-1尖峰是游离-OH吸收峰,乙醇形成分子间氢键,溶液稀释后,-OH缔合态变为游离峰吸收位置不变预计下列每个化合物将有几个核磁信号 (3).CH3- (4)反-2-丁(5)1,2-二溴丙 (8)2-氯丁答案:⑴.⑶.4(有顺构)⑷.2 ⑸.3个⑹.1个⑺.3个⑻.4定出具有下列分子式但仅有一个核磁信号的化合物结构式(1) (2) (3)C2H6O(4)C3H4(5)(6) 答案解 CH3-O- (4)CH2=C=CH2(5)BrCH2-(6)CH3-C≡C-CH3 二甲基环丙烷有三个异构体,分别给出2,3和4个核磁信号,试答案解24信3移δ值的大小,将下列每个化合物的核信号排列 答案解: δb>δa(3)δa>δb>δc>δd δa>δb(6) (8)12.在室温下,环己烷的核磁谱只有一个信号,但在-100℃时成两个峰。试解释环己烷在这两种不同温度NMR图。答案解:在室温下,环己烷的环以104105次秒快速转动,使命个键质子与6个e键质子处于平均环境中,所以室温下,NMR1以在NMR图中可记录下键质子和e键质子各有一个单峰。即有两个峰。13、化合物A,分子式为C9H12,图8-35解-36是它的核磁普和红外光谱,写出A的结构。答案解:化合物A的结构为IR710-690810-750有吸收,为间二取代芳烃14NMR谱的化合物的构造式,并标出各组峰答案解 峰面积比为(c):ClCH2CH2CH2Cl峰面积比为15、从以下数据,推测化合物的结构?实验式:δ=1.2(6Hδ=2.2(3Hδ=2.6(2H=4.0(1H)单峰.IR:在1700cm-13400cm-1处有吸收带解:这个化合物是16、有1mol2molCl2物,分馏得到四种二氯丙烷A、B、C、D,从这四种异构体的核磁谱的数据,推定A、B、C、D构。答案化合A:(b.p.69OC)δ8.4(6H)化合物δ=1.2(3H)三重峰,1.9(2H)多重峰,5.8(1H)三重峰.化合C:(b.p.96OC)δ=1.4(3H)二重峰,3.8(3H)二重峰,4.1(1H)多重峰合物D:(b.p.120OC)δ=2.2(2H)五重峰,3.7(4H)三重峰。19.解 17、化合物A,分子式为C5H8,催化反应后,生成顺-1,2-二甲基环丙已知A890cm-1处没有红外吸收,的可能结构又是什么(3)A的NMR图在δ值2.2和δ=1.4处有信号,强度比为3:1,A的结构如何?(4)在A的质谱中,发现基峰是m/e=67,这个峰是什么离子造成的,答案(1) 因为它具有芳丰度高(M-1)18、间三甲苯的NMR图δ=2.35(9H)单峰,δ=6.70(3H)单峰,在=2.8(6H),δ=2.9(3H),δ=4.6(2H),δ=7.7(2H)这个谱是由什么化解19、1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯环丁烯(I)的NMR图在δ值1.5和δ2.6各有一个ISbF5和SO2的混合物中时,溶液的NMR图开始呈现三个峰,δ值2.05(3H),δ值2.20(3H),答案:解用系统命名法命名下列各化合(1) 答案解:⑴2,4,4--2-溴-戊 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已⑶2-溴-1-已烯-4- 写出符合下列名称的结构⑴叔 ⑵烯丙基⑶苄基氯 解3、写出下列有机物的构造式,有“*”的写 *(R)-2-5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-答案4、用方程式分别表示正溴α-代乙苯与下列化合物反应的⑴NaOH(水)KOH(醇)⑶Mg、乙⑷NaI/⑸产物 ⑺⑻ 、 答案写出下列反应的产物 ⑸⑹⑺⑻ ⑽⑾⑿解 将以下各组化合物,按照不同要求排列成速⑶进行SN2率①1-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2-环戊基-21-环戊基-1甲基环⑷进行SN1率①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基⑴水解速率⑵与 -乙醇溶液反应的难易程度⑶进行SN2①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-溴丁②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁⑷进行SN1①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一⑴⑵ ⑶⑷解 9哪些属于SN2SN1⑴一级卤代烷速度大于三级卤⑵碱的浓度增加,反应速度无明显变化⑶二步反应,第一步是决定的步骤⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快⑸产物的构型80%消旋,20%转化⑹进攻试剂亲核性愈强,反应速度解⑴ ⑵ ⑶ ⑷⑸SN2为主⑹ ⑺ ⑻10 下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由 ⑵⑶⑷ 解⑴按SN2者比前者快为反应物空间位阻较小利于-进攻3 3⑵在极性溶剂中,有利于SN1应,故按SN1应时,前者比后者快.因为所形成的稳定性(CH)C+>(CH)3 3⑶反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-⑷按SN2反应后者比前者快,因为反应空间位阻⑸后者比前者快,因为I-比Cl-易离11、推测下列亲核取代反应SN1还是按SN2历和进行⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑴ ⑵ ⑶ ⑷⑸二者均 ⑹分子内的SN2反12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物3-溴环代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光并标明R或S构型,它们是SN1还是无旋光性,SN114SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,答案性,CH3ClSN2解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaIKI快很多.15、解释以下结果已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr][C2H5O],产物是3-乙氧基-1-戊但是当它与C2H5OH反应时,反应速率只与[RBr]有关,除了产生3-乙氧基础戊烯,还生成1-乙氧基-2-戊烯答案解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]2 2 2 [CHO-],∵CHOCHOH,有利于S2程,∴是S2反应历程,过程中无C+2 2 2 ,3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为,所以,产物有两种.16、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合⑴⑵碘3-溴环③⑷由脂肪族化合物为原料合成①氯乙烯②四氟乙 :17、完成以下①2-甲基己烷②1-苯-甲基丁烷③甲基环己溴代正丁①1-丁醇2-丁醇1,1,2,2-四溴丁烷解⑴⑵18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理,生C4H6(B),(B)能使溴水褪色,并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀,试推出(A)(B)的结构式并写出相应的反应式。 19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使(C)与碘化乙基镁作用得C5H10D,后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使(E)与氢氧化钾的洒精溶液共热,主要生成C5H8(F),后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)写出各步反应 20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴应的生成物KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可 ,试推出(A)(B)(C)(D)的结解 21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与[H2O]无关,在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。2525苄基溴与CHO-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚,速率取决于[RBr][CHO-],同样条件2525对甲基苄基溴的反应速度仅是前者1.5为什么会有这些结果?试说明(1)溶剂极性,(2)试剂的亲核能力,(3)电子效应(推电子取代基的影响)对上述反应各产生何种答案解:因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度.后者是SN2历程.溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程.试剂的亲核能力:取代反应按SN1行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发取代反应按SN2行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大.子形成,SN2反应不需形成C+,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN222、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1SN2应进行比较1.动力学级2.立体化3.重排现4.RCl,RBr,RI的相对速CX的相对速6.[RX]加倍对速率的7.[NaOH]加倍对速率的影8.影9.10.升高温度对速率的影⒈动力学级一二⒉立体化外消旋构型翻⒊重排现有无的相对速⒌CH3X,速加加加水的含量对率的影有不⒐增加溶剂不有加加第十章写出戊醇C5H9OH的异构体的构造式.并用系统命名法命名。1-戊 2-戊3-戊 2-甲基-1-丁3-甲基-1-丁 2-甲基-2-丁3-甲基-2-丁 2,2-二甲基-1-丙写出下列结构式的系统命名答案(1)3-甲氧基-2-戊(2)(E)-4-烯-2-己(3)2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙(4)(Z)-2-甲基-1-乙基(5)1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异(6)3-氯-5-硝基-1,2-苯二(7)对溴乙氧基(8)2,6-二溴-4(9)1,2,3(10)1,2-环氧丁(1)(E)-2-丁烯十(2)烯丙基正丁对硝基苄基苯甲邻甲基苯甲(5)2,3-二甲氧基丁α,β新戊 (9)2,3-坏氧戊tert-butylphenylether(1)(3)冷浓(7)红磷+(8)(10)(1)的产物(11)(1)的产物+叔氯 (3) (9)(11)(1)的产物+叔(12)(5)的产物+HI(过量在叔丁醇中加入金属钠,当Na被消耗后,在反应混合物中加入溴乙烷,这时可得到C6H14O;如在乙醇与Na2-溴-二甲基丙烷,则有气体产生,在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物,试写出所有的反应,并解释这两个实验为什么不同?答案7有人试图从氘代 和HBr,H2SO4共热细,发现该产物是CH3CHDCHBCH3和CH3CH2CDBCH3的答案完成下列各反应 ⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻答案解⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻(9)解:(1) ⑴⑵答案化合物(A)为反2-甲基环已醇,将(A)与对皿苯磺酰氯反应产物以丁醇钠处理所获得的唯一烯烃是3-甲基环已烯(1)写出以上各步反应式。(2)最后一步反应的立体(3)若将(A)用H2O4脱水,能否得到下列烯烃。答案最后一步反应的立体化学是SN2反式消除若将AH2SO4脱水,能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃因为(CH3)3COK是积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H,而得到3-甲基环己烯,而用硫酸脱水时,都是E1历程,所以主要产物是选择适当的醛酮和Grignard试剂合成下列化合(1)3-苯基-1-丙醇:(2)1-环已基乙(3)2-苯基-2-丙醇(4)2,4-二甲基-3-戊(5)1-甲基环已答案利用指定原料进行合成(无C2以下的有机试剂可用正丁醇合成:正丁酸1,2-二溴丁烷,1-氯-2-丁醇,用乙烯合用丙烯合用甲烷合用苯酚合用乙炔合用甲苯合用简单的化学方法区别以下各组化合(1)1,2-丙二醇,正丁醇,甲丙醚,环已(2)丙醚,溴代正丁烷烯丙基异丙基醚。的少量杂质除去。(1)乙醚中含有少量乙醇。2)(3)醇中含有少量苯酚答案16。分子式为C6H10O的化合物(A,能与lucas试剂反应,亦可被KMnO4氧化,并能吸收1molBr2,(A)经催化加氢得(B),将(B)氧化得(C)分子式为C6H10O,将(B)在加热下与浓H2SO4作用的产物还原可得到环已烷,试推测A答案化合物(A)C6H14O,能与Na作用,在酸催化作用下可脱水生成(B),以冷KMnO4溶化(B)可得到(C),其分子式为C6H14O2,(C)与HIO4作用只得,试推(A),(B),分子式为C5H12O一般纯度的醇,具有下列NMR出该信号类611单13答案某化合物分子式为C8H16O(A),不与金属Na,NaOH及KMnO4反应,而能与浓氢碘酸作用,生成化合物C7H14OB)B)与浓H2SO4共热生成化合物C7H12(C),(C)经臭氧化水解后得产物,(D)的IR图上在1750—1700cm-1处有强吸收峰,而在NMR图中有驵峰具有如下特征:一组为(1H)的三重峰(δ=10),另一组是(3H)和单峰(δ=2),(C)在过氧化物存在下与氢溴酸作用得C7H12Br(E),E经水解得化合物(B.试推导出(A)的结构式,并用反应式表示上述变化过程。答案某化合物(A)C4H10O,在NMR图中δ=0.8(双重峰6H),=1.7(复杂多重峰,1H)=3.2(双重峰,2H)以及δ=4.2(单峰,1H加样品与D2O后此峰),试推测A的结构。答案 答案试判断下列反应历程是E1或E2,还SN1或SN2,并写出主要答案 就以下几个方面对E1和E2反应进行比(1)反应步 (2)动力 (3)过渡 (4)立体化(5)竞争反 (6)底物(RX或ROH)结构对速率的影离去基团L的碱性对反应速度名E1反E2反反应步分两步反一步进一级反二级反立体化经C+消除有重排产反式消除构型竞争反α-C取代大,对E1历程越有利叔卤代烷,醇有利于E1伯卤代烷有利于E2历离去基团L的碱碱性越弱,越易离去,碱性越弱,越易离去,影酸性有利于E2历程24、完成下列五类化合物的相互关系式,总结从ab多项转变可第十一章酚和醌 2

..C3间甲 4-乙基-1,3-苯二酚2,3-二甲基苯酚2,4,6-苯 66. 3 酚 甲基 异丙基苯

1.

C3C3 2O2 O2

O 二、写出下列化合物的结构式1.对 N2 N24.2,4,6-三溴苯酚5。邻羟基苯乙

3 3

H3 10.醌氢 11,2,2-(4,4‘-二羟 OOHOO C3 C3

三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式1 6

HC

O

HC 2.rB

HC

rB

HCHC

HC3+

HC4

HC

HC6.

O2N HC

HC

HC 9.

HCO3HCOS3四OS33F五、分离下列各组化合物1,苯和苯2,环己醇中含有少量苯酚3,苯甲醚和对甲苯4,β-萘酚和正辛六、比较下列各化合物的酸性强弱,并解释之

O2

O2 N2>N2

O2>>>硝基是吸电子基团,具有-R,-I效应,但是硝基在间位吸电子的共轭七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇基化能发反,明有羟或加入剂立即反应变浑,说明具有醇羟基。八、在下列化合物中,那些形成分子内氢键键1, 酚2,邻酚3,邻甲苯酚4,邻氟苯 分子间氢键4,邻氟苯酚形成分子内氢键。九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合

3+

H+3.对亚

3

HC3HCCO2

ONH C 2lC2

HClC6.2,4

lC

ON

ON

ON ON lC二

ON

ON叔

HCOONH22

ON ONHCO 2

HCO

ON

2lC

OS3 OS3 十、 苯成HCO

HCO

OS3 OS3aNOlCHC2HCHCO

HCO

HCO

lC HOOCC

3HCO

O HCOHCOOS3OSOS3OSOO

2

OlP

OO3

HH3

H3 C3 十二、某化合物(A)的分子式为C6H4O2,不溶于氢氧化钠水溶液,遇三氯化铁无颜色变化,但是能使羟胺生成C6H5O2NC6H6O2N2,将(A)还原得到C6H6O2(B),(B)能溶于氢氧化钠水溶液,遇三氯化铁水溶液有显色反应,是推测(A)的可能结构。解(A),(B)的O 十三、有一芳香性族化合物(A),分子式为C7H8O,不与钠反应,但是能与浓氢碘酸作用,生成(B)和(C),两个化合物,(B)能溶于:

HC3HCO

+HC3HC3 + +第十二章命名下列化合物或写出结构 答案解:(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)间苯二甲(4)9,12-十八二烯酸(1)乙 (2)三氯化 (3)五氯化 区别下列各组化合物(1)甲酸、乙酸和乙醛 (2)乙醇、乙醚和乙酸 下列反应的主要产物答案完成下列转变答案化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。答案下列反应中的酸和碱(1)二甲醚和无水三氯化铝; (2)氨和三氟化硼; (3)乙炔答案按lewis酸碱理论:凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸,8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物①乙炔、氨、水 ②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙按照碱性降低的次序排列下列离子答案分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于碱,若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用,用锌齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写出(A),(B),解:根B为二元C可与苯肼作用,为羰基化合物,D为烃。故可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以答案解:(1)由题意:该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为CnH2n-2o马尿酸是一个白色固体(m..19C),它可由马尿中提取,它/e=17993l回流,得到两个晶体D和E。D微溶于水,m.p.120○C,它的R谱在3200200c1180c1160、 和700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标准滴定得中和当121±1。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水,用标准NaOH滴定时,分子中有酸性和碱性基团,元素分析含N,相对分子质75,求答案由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物D和E,D的IR谱图:3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的>C=O的伸缩振动;1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O键的伸缩振的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸,其中和当121±1,故D的分子量为122,oE为氨基酸,分子量为75,所以E的结构H2NCH2COOHo第十三章答案:如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。三酯。皂化值:是完全水解1克油脂所需的氢氧化在碱催化牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值:是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量(克)它是油脂分析的一项重要指标。 nOH结构单元的 试用方程式表示下列化合物的合成路线由氯丙烷合成丁酰胺由丁酰胺合成丙胺(3 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成“害扑威答案 (2)H3 (2)H3

CHCH CHCHCH CHCHCH -

O

COCl2+ 答案

CH3CH2CH2COCl H2 CH3CH2CH2COOC2H5+NH CH3CH2CH2 2O

CH3CH2CH2COONHOH+ CH3CH2CONH2+

+33CH3OCH2COOH CH3OCH2COONa+ CH3COONa CH3(CH3CO)2

CH3CONHNa H 2CH 2CH3COOC2 H2答案CH2+ CH2答案 CH CH

CHCC(CH)Br2,NaOH(CH)CCOOH+3 3

3 3 答案 gBr (CH)CHCH3 (CH)CHCHCH3 CNa+ CCH2CH2CH2CH3 HH2,Pd-

H答案 2B

BrCH2(CH2)9C

EtOOCCHCH(CH)COOH-H2O EtOOCCH CH(CH) 2 2 EtOOC(CH

EH2 H答案 CH

COOC2H5OH2 CH 2 OC2O

答案2 C2H5 2NaCH(COOCH 252C2H

O

答案

K

LiAlH

H

(1) (2) 答案

答案CH CHAl OOCH CHO

C

CHO

H3O 答案ONaONaOCH3CH2CCHO答案

AlCl Mg

C OMg

P 15某化合物A的为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。AIR1600cm-1以上只有3000~2900cm-11735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化,得到一个不溶于水的化合物B,B可用从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C,它不溶于水,m.p.62~63°C,B和CNMR们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸,求A和B的结构。答案15.(注:此题有误,中和当量为242的羧酸改为中和当量为256)解:∵m/e=480,∴A的分子量为480。由题意,A可用NaOH进行皂化,∴A为酯,1735cm-1是>C=O的伸缩振动,3000~2900cm-1为饱和烃基的C-H伸缩振动,IR没C=C双键吸收峰,故A为饱和一元酸(C)和饱和一元醇(B)生成由题意知:B氧化得羧酸分子量应为256,故B的分子量为∴B为C16H33OH因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯,所以C的分子量为256,故,C的结构为C15H31COOH。第十四章含氮有机化合物给出下列化合物名称或写出结构式

CC

N N

1,4,6-萘3-氨基戊 异丙 二甲乙 N-乙基苯3-甲基-N-甲基苯 2--4-硝基氯化重氮 2 22 aa O

bCN N答案(1)b>a> (2)b>c>答案正丙乙甲丁团,胺三级大于二级又大于一级。如何完成下列的转变(1)

C HC(C3)3C HC(3)3C 答案

HNN N

HC L

4HC

HCHC

OH)+

HN

HC

HCHN

HHHC

HN2

HN

完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是或HCHOHCCHC+(- )-:完成下列反应 3HC H

3

HC

ONONaN HC3 HC3 HN+HC HC HNHC CHC

ONH? ON +H2

tE2OCHC

HC3

HC:(注:书中有误 改 CHCONHCNHCHCNHCNHCNtEOOCHC HCHC下列重排反应的 物

HC

TOSOHC CCHCCHOHCO3HC HO

HC2?

gA2 OHC

3

6OC

3:解:(1)

O 解释下述实验现象(2)2,4-答案请判断下 重排反应能否实现,为什么

答案不能实现,重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺10、从指定原料合成从环戊酮和 环己酮从1,3-合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺 N2

o

2

O

C

OO11(1)2,2ˊ-二甲基-4-硝基-4ˊ-氨基偶氮苯 N 甲 N 答案12、从甲苯或苯开始合成下列化合物(1)间氨基苯乙 (2)邻(3)间甲 (4)间溴甲

N2答案13、试分离PhNH2、PhNHCH3和答案 2N +N油 油 14、某化合物C8H9NO2(A)在氢氧化钠ZnB,在强酸性下B生成芳香胺C,CHNO3处理,再与H3PO2反应生成3,3ˊ-二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D的结构式答案碘甲烷反应,然后与Ag2O(湿)作用,接着加热,则生成一个B,其分子式为C10H21N。B一步甲基化后与湿的Ag2O用,转变为氢氧化物,加热则生成三甲胺,5-烯和1,4-烯混合物。写出A和B的结构式。16、化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作酸化该化合物得到一清晰的溶液,化合物A的核磁谱如下图所示,是推导出化合物A的结构式。答案解:(注:原图可能有误,①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是τ值)。化合物A的结构式第十五章含硫和含磷有机化合物写出下列化合物的结构式(1)硫酸二乙 (2)甲磺酰(3)对磺酸甲 (4)磷酸三苯(5)对氨基苯磺酰 (6)2,2’-二氯代乙硫(7)二苯 (8)环丁 O

SOSO

OP3O SOS O O

POPH命名下列化物答案(1)巯基乙醇(2)巯基乙酸(3)对羧基苯磺酸(4)对甲苯环已基二甲基锍(5)乙硫革甲醇(6)碘化环已基二甲基锍(7)氯化(8N()10基乙基氯膦答案1)可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉淀的为C2H5H(乙硫醇),不发生反应的是CH3CH3(二甲硫醚(2)用NaHCO3水溶液处理,能产生2气泡的为CH3CH2O3H乙基硫醇,不产生气泡的为CH3O3CH3((3)可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉CCC(甲硫基乙硫醇),不产生气泡的为HOCH2CH2CH3(醇。(4)可以用水处理,在室温下发生剧烈反应,产生热效应的 COCl(对甲苯甲酰氯),而几乎不发生明显反应,出水与试写出下列反应的主要产物

(对甲苯磺酰氯答案

POCl3+3 O

O+(nC4H9O)3P+n-C4H9 (n C5H6CHO+HS(CH2)3SH

C5H6S

HS HSCHCH O3(CH) (1)n-C4H9 (CH3)2 CH2+3(2)CH3CH2CH2CH

CH3CH2CH2 +答案

+Cl

+Cl

O +HBr CH CH SCHCHCH CH2+ CH CH2+HBr 3 CHCHCH 3 OO SCH2OH C

CH P(C

C PH(C6H2(C6H5BrCH2CH2CH2C (C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C2B

(C CHCH2CH2C P(C6HC及其他有关试剂,完成下列合成答案

CH2SOCH CH2

AlHgS

HSCHCHCHCH Bu

CH3CHS

SS

S

(1)NaBH4

P(OEt)3+ (EtO)2PCH2

第十六章元素有机化合物1、解释下列名词,并举例说明之(1)金属有机化合物(2)∏络合 (3)金属化合(4)氢金属化(5)氧化-加成反应(6)羰基化反应金属有机化合物:是指烃基直接以C——M键与金属相连接接而成的化合物。例如:(C2H5)2Zn.π络合物:是有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有 (Zeise)盐K[PtCl。CH] 物。例如,

Li S氢金属化反应:是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物M——H易与碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如3RCH (RCHCH) 2氧化-加成反应:过渡金属和A-B型的化合物反应时,A-B键发 + 羰基化反应:烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过渡金属RCOM的反应,称为羰基化反应。例如, CH2 2

2

答案六甲基二硅氧烷()乙烯基硅烷()三苯基硅醇()二甲基异丙基硼()二氯硼酸甲酯()二苯铬3、写出下列物质的结构式(1)-纳塔催化剂 (3)三甲硅基烯醇 (1)-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂:Ti+H ,9-硼二环[3.3.1]壬(3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3Si OCH (4)三苯膦羰基镍(5)(Ziess)盐Cl (6)(Wilkinson)催化剂4、写出下列各反应的主产物

答案2CH3Li+ (CH3)2CuLi+Li(CH3)3B+ 4n-C4H9Li+ (n-C4H9)4Sn+4LiMn(CO)5+ Ni(CO)4+(C6H5)3P Ni(CO)3PH(C6H5)3+CO+NiCl2+5

) 3 33HO2CO) 3

32C C O)HC

(CH3)3CCH3+Cl (CH3)3CCH3Cl+CO

(CH3)3CCH3C +(CH3)3CCH2MgC(CH3)3CCH2C

CH OH+(CH3)2SO

CH OCHCOCC3 HO OCH 2(CH3)2CHLi C3(CH3)2CO

OCH

+ CH3OC

COCH

(1)(CH3)2CuL(2)H3

CH

CHCH

C CH62O2) CHC) HO2O) 65C HC C :

CH2COOH+ CH

OCH +CH2(COO

COOCCOO CH(COOCH

25(b)CHCOCHCOOC (1)C2H5O( 2(

H CH2COOCH3OOCH3

(2)(2)

CH

OCH

(1)

2CH3CL

+ S

O

(1) CH

H

HSO,H

CHCOOH+CH CHCOC CH3SOCH 2 2 CH2CHCOCH2SOCH Al-

CH

CHCH(COOCH (1) CHCHCH(COOCH)(1) 25

CH 2

252

CHCHCHCH CHCHCHCH (1) CHCHCHCH3 (2)H 3 CHCHCHCH

C6H5CHO+ CHCOOH+ CHCH 6

C6H5COCH2Br+ O CHCOCHP(OCH CH CHC6 25 6 6第十七章反推测下列化合物的电环时产物的方法 (1)(2 H3 CH (3 h

(4H3 CHCC3HC3H

CH3CH3HH3

HHCHCHH推测下列化合物的环加成时产物的结构(1

R X+ +

O+ O X

HHHHHHHOO+ OHHHHHHOOOOOH说明下列反应过程所需的条件H H H DRDRH 3

DRH RH R O

OO

OOO

R RRR 下面的反应按光化学进行时,反应产物可得到哪一种((2(2 通过怎样的过程和条件,下列反应能得到给出的结果 O OO O O O通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9,-10-二氢萘- - --H- H

+

N

+

(1).涉及的π电子数为6 (2).涉及的π电子数为4(3).涉及的π电子数为6 (4).涉及的π电子数为16(1).在-反应中,2--,1,3-反应速率比答案:在-反应中 -丁烯为双烯体。研究表明,双烯体上连接给电子(2).在此-78℃时,下面反应中(b)的反应速率比(a)的快1022倍 N 反应(a)属于环加成[2+2]的逆反应,而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应。根据前线轨道(3).化合

CH

重排定CH答案:化合 CH 第十八章.命名下列化合物答案解:(1)4-甲基-2-乙基噻 (2)2-呋喃-甲酸或糠(3)N-甲基吡 (4)4-甲基咪(5)α,β-吡啶二羧 (6)3-乙基喹(7)5-磺酸基异喹 (8)β-吲哚乙(9)腺嘌 (10)6-羟基嘌2为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应,而噻吩及吡咯答案解:五元杂环的芳香性比较是:苯>噻吩>吡咯>呋喃),π烯合成反应,而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小(分别为2.5和3),芳香性较强,是闭合共扼体系,难显现共扼二烯的性质,不能发生双烯合成反应。3.为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应,试解释之。的Pπ4.吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应,例如可与重氮盐偶合,试答案解5比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取答案的相对密度比较如下:吡咯和吡啶的性质比是弱酸(Ka=10-15,=2.5*10-14,比苯胺弱弱碱(Kb=2.3*10-应与环上电荷密度及稳定6.写出斯普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉,需用哪答案解:Skramp法合成喹啉的反应7.写出下列反应的主要产物答案 8.解决下列问 答案解;(1)吡啶溶于水,喹啉不溶。(2)噻吩溶于浓H2SO4,苯不 9.合成下列 合 由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶 解杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的钠盐与碱石灰作用,转变为C4H4O,后者与钠不起反应,也不具有醛和酮的性质,原来的C5H4O2是什么用浓硫酸将喹啉在220~230°C时磺化,得喹啉磺酸(A),(A)与碱共熔,得喹啉的羟基衍生物(B)。(B)应用斯普法从邻氨基苯酚制得啉衍生物完全相同和(B)是什么?磺化时α、β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸(烟酸为什么脱羧在α-位答案主要有三类:,幻觉剂和抑制剂管系统紊乱,甚至。幻觉剂易使人产生自我陶醉和兴奋感经常使用会抑制的免疫统,出现不安,忧虑,过敏和失眠等症状。适,事业心和等反应。因此,吸毒等于慢性第十九章写出D-(+)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名羟 (9)CH3OH、HCl,然后(CH3)2SO4、 (10)上述反应后再用稀HCl处 (11)(10)反应后再强氧 (12)H2、 (14)HCN,然后水 (15)上述反应后加Na(Hg),并通入CO2CH3OH、答案解:D-(+)-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式(α型和β型)的平衡体系,与下列物质反应时有的可用开链式表示,有的必2.D-(+)-半乳糖怎样转化成下列化合物的甲基β–D-半乳糖甲基β–2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖2,3,4,6-四甲基-D-半乳解后者有光学活性,与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖(C5H10O4)与CH3OH、HCl反应得C6H12O4,再与HIO4反应得C6H10O4。它(C6H10O4)在酸(CHO-CHO)D-乳醛(CH3CHOHCHO)。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导答案解戊糖与胲反应生成肟,说明有羰基存在戊糖与NaBH4反应生成(C5H12O4) C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4,说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4,碳数 递推C5H10O4可能的结构式在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖,是+)2,3,4,5D葡萄糖酸和四甲基D答案解 蜜二糖是(+)明它是由半乳糖和葡萄糖以α柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水,当用苦杏仁酶水解时得D-葡糖和水醇(邻羟)。水用硫酸甲酯和氧化钠理五基水,催水解得2,,甲萄糖邻甲氧基甲酚。写出水的结构。答案解:(1)糖水用苦杏仁酶水解得D葡萄糖和水杨醇,说明葡萄糖以β苷键与水醇结合。水4和H水糖水有五个羟基,产物酸化水解得2,3,4,6四甲基-D葡萄糖和邻甲氧基甲酚(邻羟基苄甲醚),说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。此糖水的结构如下天然产红色茜素是从茜草根中提取的,实际上存在于茜草根2,3,4-D木糖、,3,4-D葡糖和2-羟基1甲氧基9,0答案解茜根酸不与试剂反应,说明无游离半缩醛羟基存在可见茜根酸的结构未肯定之处在于:(1)D-木糖和葡萄糖的构(α,β型);(2)去氧核糖核酸(DNA)水解后得一单糖,分子式为C5H10O4(I)(I)能还原试剂,并有变旋现象。但不能生成脎。(I)被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸(II);被HNO3氧化则得一具有光学活性的二元酸(II)。()被CH3OHHCl处理后得α和β型苷的混合物(V),彻底甲基化后得(V),分子式C8H64。(V)催化水解后用HNO3氧化得两种二元酸,其一是无光学活性的(VI),分子式为C344,另一是有光学活性的(V),分子式C585外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证()的构型是属于D系列的。(II)甲基化后得醚,再与磷和溴反应后水解得2,3,4,5-四羟基正戊酸。(II)的钙盐用勒夫降解法(H2O2+Fe3+)降解后,HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出(I)(VI)解可见,I是D-型还原性单糖,不成脎说明α-位上无羟基,I经氧化,甲基化,酸的α-溴代,水解生成四羟基正戊酸说明了此点,I经Ruff降解得内消旋的酒石酸,证明3,4-位上羟基同侧,所以I的结构为:由题意,可推出II~VII的结构:怎样能证明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖这三种糖的C3、C4和解:成脎反应发生在C1和C2上,这三种糖都能生成同一种脎D-葡萄糖脎,则可证明它们的C3,C4,C5具有相同的构型:有两种化合物AB,分字式C5H10O4,与Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,与乙酐反应均生成三乙酸酯,用HI还原A和B都得到戊烷,用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H,与苯肼作用A能生成脎,而B则不生成脎,推导A和B的结构。写出上述反应过程。找出AB的手性碳原子,写出对映异构体。答案:解(生成蔗糖。写出棉子糖的结构式。答案解:棉子糖是非还原性糖,水解得蜜二糖和蔗糖,说明蜜二糖中葡萄糖的半缩醛羟基与果糖的半缩醛羟基相结合,故棉子糖结构写出下列化合物的结构式, (5)尿芏-2’,3‘-磷酸O O

O

O

O

OONN NN N

ON

OOP

OO O

PP

OON OON OHO N

HO NNNNHO写下列化合物在标明的pH时的结构式缬氨酸在pH8时

H举列说明下列名词的定义(1)α-螺旋构型;(2)脂蛋白;(4)三级结构 (5)β-折叠型α-螺旋构型:(α-helix)COCC

NH结构单元 O与 C 连接的两个键及是单键,可以自由旋转。绕旋转的角度称为C NC 角,绕键旋转的角度称为角,多肽主链可以通过与形成螺旋结构,每一圈螺旋占3。6个氨基酸残基,沿螺旋轴放射上升0.54nm每一个残基绕100,0.15nm。螺旋可以按右手放射或左手方向盘绕形成右手螺旋或左手拌,紫外线,超声波等;化学方法是加入强酸,碱,尿素,重金属盐,三氯乙酸,乙酸乙,等。一条肽链内两段肽链之间的NH与CH形成氢键而成,两条肽链可以是平行的,NC端是同方向的。后者是反方向的。由于这种肽写出下列反应产物的结构

N N

H NC Ala-His-Phe-H

N N CON NCH

N

H CH H SC6H5NCNNH N CH N CH N CH N CHNNCHCSC

CH H CH(2)

N N CH N CH N CH N CHCH3

CH H CH Ala-His-Phe-

在冷丙醛的醚溶液中,加入KCN,之后通往气体HCl用氨处理,所得化合物再加浓盐酸共沸。写所发生各反应的方程式 CHCH CHCH CHCH CHCH

合成下列氨基酸ROCHCH ROCH ROCH

NH HOCH

NH2

CH

CCH

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