中药化学总论

中药化学总论第一页，共三十五页，编辑于2023年，星期四一、溶剂分类第二节溶剂与化合物溶解性

亲脂性有机溶剂（强亲脂性、中等亲脂性）

2.34.475.26.1

石油醚<苯<乙醚＃

<氯仿<乙酸乙酯

petC6H6Et2OCHCl3EtOAc

亲水性有机溶剂水

21.526.031.281

<丁醇＃<丙酮<乙醇<甲醇<水

BuOHMe2COEtOHMeOHH2O

第二页，共三十五页，编辑于2023年，星期四二、化合物结构与极性

化合物极性大小分类是相对概念，没有固定的概念，极性大小在提取分离工作中常成为向导。判断依据：

a、极性基团与非极性基团的性质与数量，多则大。

b、分子体积大小。基团一样，分子大，极性小。

RCOOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2>RCONH2

>RCHO>RCOOR’>R-OR’>R-X>R-H极性基团：-COOH、—OH、—NH2……中等极性基团：—O—R、—COOR……非极性基团：烷基第三页，共三十五页，编辑于2023年，星期四4个-OH，分子大，为非极性物质中等极性物质第四页，共三十五页，编辑于2023年，星期四注意：酸性基团（-COOH、ph-OH）

+

OH-

---------极性物质（成盐）碱性基团（＞N-）

+

H+

---------极性物质（成盐）结构对称性:

H2O---CO2氢键，极性变小立体效应……有关第五页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第六页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第七页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第八页，共三十五页，编辑于2023年，星期四A结构对称性第九页，共三十五页，编辑于2023年，星期四AB结构平面性第十页，共三十五页，编辑于2023年，星期四水：价廉，无毒，易进植物细胞；专属性差，难浓缩，不易保存。亲水性有机溶剂较价廉，毒性较小，易进入植物细胞，专属性差。极性基团，—OH、C=0（偶极矩大），分子小；甲、丙醇：与水互溶丁、戊醇：与水混溶互饱和后分层，有—OH，但分子大（非极性部分增大）丙酮：亲水，又亲脂；三、溶剂特性第十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期四亲脂性有机溶剂（多用于分离纯化）专属性强，挥发性大，易回收；易燃，毒性较大，价贵，设备要求高，难进入细胞。

含C、H：Pet、C6H6、正己烷、环己烷含氯代烃：CCl4、CHCl3、CH2Cl2

含C、H、O：EtOAc（酯基）、Et2O（醚基）优点：专属性强，挥发性大，易挥收；缺点：易燃（除CHCl3外），毒性较大，价贵，设备要求高，较难进入细胞

第十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期四物理溶解：相似相溶溶质与溶剂的分子之间依靠静电引力而溶解

物理-化学溶解：形成氢键,螯形结构，缔合作用等

化学溶解：酸性、碱性成分

四、化合物结构与溶解性极性溶剂：离子化合物、能离解的共价化合物非极性溶剂：非极性共价化合物

第十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期四从红豆杉科红豆杉属植物枝叶中分离第十四页，共三十五页，编辑于2023年，星期四紫杉醇提取:

0.01-0.07%,结构相近化合物多EtOH,MeOH,MeOH-CH2Cl2提,提取液再用CHCl3-H2O萃取:杂质多,含量低;比较EtOAc,Me2CO,Et2O,EtOAc-Me2CO,EtOAc-CH2Cl2等,提取率高且杂质少的:

EtOAc-Me2CO第十五页，共三十五页，编辑于2023年，星期四溶剂浸膏重干浸膏植物次数MeOH20.98%0.0270.0058多次EtOAc-Me2CO7.70%0.0840.00651次

(1∶1)紫杉醇量%提取效果比较：第十六页，共三十五页，编辑于2023年，星期四水EtOH有机溶剂蛋白质、多糖单糖、氨基酸

季铵型生物碱、鞣质、苷类苷元、游离生物碱

++

-

-++--+第十七页，共三十五页，编辑于2023年，星期四Pet：

油脂、叶绿素、挥发油、游离甾体及萜类；CHCl3/EtOAc：

游离生物碱、有机酸、黄酮等苷元EtOH/MeOH：苷类、生物碱或有机酸盐、鞣质；H2O：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐等。第十八页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第三节提取方法一、提取过程溶剂接触、渗透、浸润、溶胀扩散、主动渗透成分提取平衡（内外浓度相同）第十九页，共三十五页，编辑于2023年，星期四二、影响提取因素药材粉碎度：粉碎细，提取效率越高。温度：温度越高，溶解度越大，扩散速度加快浓度差：搅拌、换溶剂、渗漉。时间：不是越长越好。药材新鲜程度：新鲜药材，有机溶剂提取率低；油脂类药材，先脱脂。第二十页，共三十五页，编辑于2023年，星期四三、常用提取方法溶剂提取法

浸渍法渗漉法煎煮法回流提取法连续回流提取法水蒸汽蒸馏法升华法合理选择方法!第二十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第二十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期四（一）超临界流体萃取

SupercriticalFluidExtraction，SFE

80年代引入，流体处于其临界点的温度和压力之下，则称之为超临界流体。四、提取新技术例：萃取甘草中甘草次酸

SFE-CO2：提取率为连续回流13倍第二十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期四密度接近液体－－萃取能力强粘度接近气体－－传质性能好第二十四页，共三十五页，编辑于2023年，星期四改变极性，后续须分离优点：溶剂用量小、周期短、提取率高、不回收溶剂第二十五页，共三十五页，编辑于2023年，星期四第二十六页，共三十五页，编辑于2023年，星期四方法：

1995年应用

药物：先将以酸水提取，继以碱水提取；提取水最佳pH：有效成分、药理作用为指标。原理

中药成分：酸性成分、碱性成分、中性成分；消化道：胃中(酸性)、小肠(pH4~7)；十二指肠(pH4~5)、大肠(pH7~8)（二）半仿生提取法Semi-bionicExtractionmethod，SBE法第二十七页，共三十五页，编辑于2023年，星期四芍甘止痛颗粒剂SBE法>WE法（水提）SBAE法>WAE法（水提醇沉）第二十八页，共三十五页，编辑于2023年，星期四

利用微波(300~300000MHz电磁波)能来提高提取效率的一种技术，90年代国外应用。原理：（三）微波辅助提取法Microwaveextraction水极性溶剂药物微波成分吸收、加热细胞壁破裂扩散阻力减小第二十九页，共三十五页，编辑于2023年，星期四特点

①对萃取物具有较高的选择性，目标组分得率高;②溶剂消耗量少，提取效率高;③有利于热不稳定物质的提取;

豆类中化合物：提取效率优于索氏提取法第三十页，共三十五页，编辑于2023年，星期四应用

90年代，加拿大、美国等国家重视利用微波辅助提取技术提取有应用价值的医药组分,目前应用于多糖类、黄酮类、蒽醌类、有机酸类、生物碱类等中药有效成分的提取研究中。微波法回流提取法175W，5min70℃，1h银杏黄酮80%乙醇提提取物黄酮含量高18.8%第三十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期四（四）超声波提取TheUltrasonicwithdrawsthetechnique机械振动由振荡信号转换，传播到介质热效应超声能转化为热能空化效应高温高压破坏细胞壁

原理2×104～1×107Hz超声波第三十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期四

颠茄草中莨菪碱，得率相同：超声波技术：20min

传统渗漉法：10h

脱脂豆粕大豆异黄酮：超声波技术：20kHz，30min，得率0.452

加热回流法：120min，得率0.310

特点：速度快，效率高金针菇子实体多糖：超声波提取：提取率提高76.22%微波提取：提取率提高83.67%第三十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期四存在问题

处于实