分析化学实验及分析化学习题二十

第一节1.滴定管的使用步骤是什么？1、使用时先检查是否漏液。2、用滴定管取滴液体时必须洗涤、润洗。3、读数前要将管内的气泡赶尽、尖嘴内充满液体。4、读数需有两次，第一次读数时必须先调整液面在0刻度或0刻度以下。5、读数时，视线、刻度、液面的凹面最低点在同一水平线上。6、读数时，边观察实验变化，边控制用量。7、量取或滴定液体的体积==第二次的读数-第一次读数；实验一葡萄糖干燥失重的测定1、什么叫干燥失重？加热干燥适宜于哪些药物的测定？解：干燥失重指系指药物在规定的条件下,经干燥至恒重后所减失的重量,通常以百分率表示.适应于对热较稳定的药品。2、什么叫恒重？影响恒重的因素有哪些？恒重时，几次称量数据哪一次为实重？解：恒重应该就是指分析天平上所测物体显示的示数不再变化或者变化很小吧。影响恒重的因素比较多，比如空气中的水蒸气，流动的气流等等。一般来说把测量比较接近的三次数据的平均值作为实重，但要注意是接近的三次数据，如果有不接近的数据的话，很有可能是有什么因素影响，需要重新测量。实验二NaOH标准溶液的配制和标定1、配制NaOH溶液时，应选用何种天平称取NaOH试剂？为什么？解：因为氢氧化钠溶液不稳定，氢氧化钠固体也会吸湿，也会和空气中的二氧化碳反应，因此并不是根据加入氢氧化钠的质量来计算溶液的准确浓度的，而是配制完成后用基准物质对它进行标定。由于标定时候可以做的非常准确，所以称取氢氧化钠的时候并不需要准确到使用分析天平。2、邻苯二甲酸氢钾使用前没有烘干对结果有何影响?解：有影响，是KHP和NaOH反应，含水时KHP肯定不足量使C（KHP）偏小，消耗V（NaOH）变小，待测C（NaOH）增大3、为什么NaOH标准溶液配制后需用基准物质进行标定？解：配置出来的溶液是一个初步含量，浓度值还没有达到真实值，为了让滴定液的浓度更接近真实值还需要用基准物质进行标定。实验三HCl标准溶液的配制和标定1、标准溶液配制方法有哪些？滴定方式有哪些？解：(1)直接配制法(2)间接配制法。直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法3、进行滴定时，滴定管读数为什么应从“0.00”开始？解：每次滴定最好都从0.00开始（或从零附近的某一固定刻度线开始），这样可以减小误差。4、HCl和NaOH溶液定量反应完全后，生成NaCl和水，为什么用HCl滴定NaOH时，采用甲基橙指示剂，而用NaOH滴定HCl时，使用酚酞或其它合适的指示剂？解：因为肉眼对红色会比较敏感，而甲基橙的变色范围是pH<3.1的变红，pH>4.4的变黄，所以用HCl滴定NaOH时采用甲基橙，溶液逐渐变红；同理，NaOH滴定HCl溶液时用酚酞，溶液逐渐变红。实验四混合碱溶液各组分含量测定1、什么是双指示剂法？简述双指示剂法测定混合碱的实验现象。解：双指示剂法是用于确定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合物成分及各物质含量的一种定量测定方法。2、酚酞和甲基橙的变色范围是多少？解：甲基橙：小于3.1红色，3.1~4.4橙色，大于4.4黄色酚酞是一种弱有机酸，在pH<8.2的溶液里为无色的内酯式结构，当pH>8.2时为红色的醌式结构3、用盐酸滴定至甲基橙变色后为什么还要煮沸，冷却继续滴定至橙色为终点？解：一般是为了除去溶液中的二氧化碳，使指示剂的变色非常敏锐。但也可以不加热。原因是使用甲基橙做指示剂时，饱和二氧化碳的水溶液正好处于指示剂的变色范围之中，以橙红色为终点即可。4、设计其他一种测定NaOH和Na2CO3的方法，写出测定原理和所用指示剂。（提示用BaCl2）解：用中和滴定的方法测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH含量时，可先在混合液中加入过量的BaCl2溶液，使NaCO3完全变成沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚酞做指示剂）滴定时BaCO3能否完全溶解实验五AgNO3标准溶液的配制和标定2、应用莫尔法测定时，为什么溶液的pH须控制在6.5~10.5？解：在酸性介质中,铬酸根将转化为重铬酸根,溶液中铬酸根的浓度将减小,指示终点的铬酸银沉淀过迟出现,甚至难以出现.若碱性太强,则有氧化银沉淀析出.3、以K2CrO4作指示剂时，指示剂浓度过大或浓度过小对测定有何影响？解：指示剂浓度过大，则测量得到的CL的实际值变小，例如假设17%浓度的指示剂中，正常反应氯一摩尔，此时由于指示剂浓度过大，实际反应的数量超过一摩尔，测得的值纠偏小了，反之亦然实验六EDTA标准溶液的配制和标定1、为什么通常使用乙二胺四乙酸二钠盐配制EDTA标准溶液，而不用乙二胺四乙酸？解：主要是为了增大溶解度。乙二胺四乙酸在水中的溶解度不大，易溶于有机溶剂，而乙二胺四乙酸二钠由于阴阳离子的存在，在水中的溶解度较大，便于配制溶液。2、实验中加入20%六次甲基四胺的作用是什么？3、金属指示剂变色原理与酸碱指示剂变色原理的区别是什么？解：金属指示剂是由于金属离子与指示剂发生络合物，不同的络合物不同的颜色。酸碱指示剂是根据溶液中H离子的浓度不同指示剂自身发生变色反应，由PH值决定的（H离子的浓度mol/L）。1、选择金属指示剂应注意哪些问题？解：1、金属指示剂能溶于水且具有一定的选择性；2、在滴定的pH范围内，游离指示剂和（金属离子+指示剂）所形成的配合物二者的颜色有明显不同，才能使终点颜色发生突变而易于观察。3、指示剂与金属离子形成的有色配位化合物的稳定性即要足够又要适宜。指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子形成的配合物的稳定性（Km-In<Km-y),这样在滴定到达等当点时，稍过一点的EDTA才能将指示剂从配合物中置换出来，终点颜色产生突变而指示终点到达实验七水的总硬度测定4、设计一方法，分别测定自来水中Ca2+和Mg2+的浓度。（只写原理和指示剂）1.标定标定的基准物有：金属Zn、ZnO、CaCO3等。Ca2++HIn2－=CaIn－+H＋Ca2++H2Y2－=CaY2－+2H+CaIn－+H2Y2－=CaY2－+HIn2－+2H+红色蓝色2.测定水的硬度是指水中除碱金属外的全部金属离子的浓度。由于Ca2+、Mg2+含量远比其它金属离子为高，所以通常以水中Ca2+、Mg2+总量表示水的硬度。用度表示（1○=10mgCaO）。用EDTA配位滴定法测定水的硬度是一个准确而快速的方法，它是在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液直接测定水中的Ca2+和Mg2+。pH=10时，Ca2+和Mg2+与EDTA生成无色配合物,铬黑T则与Ca2+、Mg2+生成红色配和物。由于lgKCaIn<lgKMgIn′当溶液中加入铬黑T先与Mg2+配位生成MgIn－，溶液成无色，反应如下：Mg2++HIn2－=MgIn－+H+用EDTA滴定时由于lgKCaY>lgKMgY′EDTA首先和溶液中Ca2+配位，然后再与Mg2+配位，反应如下：Ca2++H2Y2－=CaY2－+2H+Mg2++H2Y2－=MgY2－+2H+到达化学计量点时，由于lgKMgY>lgKMgIn′稍过量的EDTA夺取MgIn－中的Mg2+,使指示剂释放出来，显示指示剂的纯蓝色，从而指示滴定终点，反应如下：MgIn－+H2Y2－=MgY2－+HIn2－+H+红色蓝色在测定水中Ca2+、Mg2+含量时，因当Mg2+与EDTA定量配合时，Ca2+已先与EDTA定量配位完全，因此，可选用对Mg2+较灵敏的指示剂来指示终点。如果水样中存在Fe3+、Al3+、Cu2+时，对铬黑T有封闭作用，可加入Na2S使Cu2+成为CuS沉淀，在碱性溶液中加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+。Mn2+存在时，在碱性条件下可被空气氧化成Mn4+，它能将铬黑T氧化褪色，可在水样中加入盐酸羟胺防止其氧化。用NaOH调节水试样pH=12.5使Mg2+形成Mg（OH）2沉淀，以钙指示剂确定终点，用EDTA标准滴定溶液滴定，终点时溶液由红色变为蓝色实验八KMnO4标准溶液的配制和标定1、配制好的KMnO4溶液应储存在棕色试剂瓶中，滴定时则盛放在酸式滴定管中，为什么？如果盛放时间较长，壁上呈棕褐色是什么？如何清洗除去？答：高锰酸钾的水溶液不稳定，遇日光发生分解，生成二氧化锰，灰黑色沉淀并附着于器皿上。同时，具有强氧化性，因此要放在酸式滴定管中。浓盐酸KMnO4强氧化剂,见光分解.碱式用的活塞为橡胶制的,与强氧化剂相遇易老化MnO2浓盐酸2、用Na2C2O4标定KMnO4时，为什么须在H2SO4介质中进行？用HNO3或HCl调节酸度可以吗？答：因若用HCL调酸度时，CL?0?4具有还原性，能与KMnO4作用。若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的Mn(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。结果偏低（-）。酸度太高，H2C2O4分解，结果（+）。3、用Na2C2O4标定KMnO4时，为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？答：在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到你70~80℃,但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解，标定结果偏高。4、标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液红色褪去很慢，而后红色褪去越来越快？答：Mn2+对该反应有催化作用。刚开始时，高锰酸钾只有少量被还原释放出Mn2+，随着反应的进行，Mn2+含量增加，对反应的催化效果也就明显了。5、标定KMnO4溶液时，开始加入KMnO4的速度太快，会造成什么后果?答：标定KMnO4溶液的浓度时，滴定速度不能太快，否则加入的KMnO4溶液来不及与C2O42-反应就会在热的酸性溶液中发生分解：实验九过氧化氢含量的测定1、用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。实验十维生素C的含量测定1、为什么Vc含量可以用直接碘量法测定？答：C6H8O6（维生素C、抗坏血酸）+I2（碘）=C6H6O6（脱氢抗坏血酸）+2HI（碘化氢），因为有这个关系，碘单质有色，HI无色，可根据碘单质的用量和关系式，得出维生素C的含量....2、Vc本身就是一个酸，为什么测定时还要加醋酸？答：防止Vc被氧化，Vc在酸性环境中较稳定。3、使用淀粉指示剂应注意哪些问题？答：注意淀粉的加入不要过早，否则会吸附碘离子。滴定过程不能太慢，碘离子易被空气中的氧气氧化。实验十一酸度计的使用1、用完电极后，为何在电极帽中加入3M的KCl溶液浸泡电极。答：原因在于像玻璃电极这样能够测出溶液中离子溶度的原理是头上有层玻璃膜，很薄，其二氧化硅和氧化钠的比值是特定的，而其能够测出水中氢离子的浓度也就是PH值的原因是在强酸环境下先让外界氢离子把玻璃膜里的钠离子取代了，之后玻璃膜里能够传导电荷的就是氢离子了，所以再把这样酸化好的玻璃电极放在待测溶液里溶液中的氢离子和玻璃膜的氢离子因为浓度差所以使那层膜里的氢离子浓度或升高或降低，从而测出了PH值2、测量样品溶液pH值时，选择标准缓冲溶液的原则是什么？答：选用ph与待测溶液ph相近的标准缓冲溶液来定位实验十二胆矾中硫酸铜的含量测定1、本实验为什么在弱酸性溶液中？能否在强酸性溶液中进行？答：提供酸性环境抑制铜离子水解。中性或碱性环境Cu2+直接水解为Cu(OH)2,沉淀，无法进行。只有弱酸性环境才能顺利完成Cu2++3I-==I2+CuI的反应。2、淀粉为什么在近终点时加入？答：当I2浓度较高时，会与淀粉结合成比较稳定的加合物，难以分解，影响滴定的进行。3、加入KI的作用是什么？答：2Cu2++5I-=2CuI+I3-2S2O32++I3-=S4O62-+3I-从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I+的络合剂。4、加入KSCN的目的是什么？答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入KSCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定准确度。但为了防止I2对SCN–的氧化，而KSCN应在临近终点时加入第二十章经典液相色谱法一.单项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最佳答案。）1.在色谱分析中，下列哪种氧化铝适合分离碱性成分（）A.碱性氧化铝B.酸性氧化铝C.中性氧化铝D.以上三种均可2.在薄层色谱中，若铺在板上的吸附剂中是没有加入黏合剂，而将薄板称为（）A.软板B.塑料板C.薄板D.铝箔3.在酸性硅胶薄层板上，用氯仿作展开剂，下列哪种物质停留在原点不动（）A.挥发油B.氨基酸C.生物碱D.黄酮4.硅胶是一个略显酸性的物质，通常用于以下哪种物质的分离（）A..酸性B..中性C..胺类成分D..碱性5.在薄层色谱分离中，要求其Rf值在（）之间A.0～0.3B.0.7～1.0C.0.2～0.8D.1.0～106.以碱性氧化铝为固定相，如果用氯仿作流动相，哪种组分留在原点不动（）A.氨基酸B.生物碱C.黄酮D.蒽醌7.薄层层析定量方法常用以下哪一种：（）A.外标一点法B.外标两点法C.内标一点法D.内标两点法8.纸色谱法是以下列哪种物质为固定相（）A..纸B..水C..乙醇D..酸9.薄层色谱分析中，定性的参数是（）A.峰面积B.分配系数C.基线宽度D.比移值Rf10.对于正相液相色谱法，是指流动相的极性（）固定液的极性。

A.小于B.大于C.等于D.以上都不是11.在正相分配色谱中，下列首先流出色谱柱的组分是（）A.极性大的组分B.极性小的组分C.挥发性大的组分D.分子量小的组分12.对于反相液相色谱法，是指流动相的极性（）固定液的极性。

A.小于B.大于C.等于D.以上都不是13.在正相分配色谱中，下列首先流出色谱柱的组分是（）A.极性大的组分B.极性小的组分C.挥发性大的组分D.分子量小的组分14.液相色谱中，为了获得较高柱效能，常用的色谱柱是（）A.直形柱B.S形柱C.U形柱D.螺旋形柱15.在氢型阳离子交换树脂上，对下列离子的选择性大小顺序为（）A.Ce3+＞Ca2+＞Na+＞Ba2+B.Th4+＞Ce3+＞Sr2+＞Na+C.Na+＞Sr2+＞Ce3+＞Th4+D.Na+＞Ca2+＞Ba2+＞Ce3+16.下列阴离子在阴离子交换树脂上的选择性大小顺序为（）A.PO43-＞SO42-＞B.r-＞C.l-－－B.SO42-＞PO43-＞I-＞C.2O42-C.Cl-＞Br--＞SO42＞PO43-－D.C2O42-＞I-＞PO43-＞SO42-17.在稀溶液中，下列一价阳离子在阳离子交换树脂上的选择性大小顺序为（）A.Cs+＞K+＞Ag+＞Na+B.Cs+＞Ag+＞Na+＞K+C.Na+＞K+＞Cs+＞Ag+D.Ag+＞Cs+＞K+＞Na+18.在稀溶液中，下列二价阳离子在阳离子交换树脂上的选择性大小顺序为（）A.Mg2+＞Zn2+＞Cu2+＞Ca2+B.Mg2+＞Cu2+＞Zn2+＞Ca2+C.Ca2+＞C.u2+＞Zn2+＞Mg2+D.Ca2+＞Cu2+＞Zn2+＞Mg2+19.下列阴离子在阴离子交换树脂上的选择性大小顺序为（）A.F-＞I-＞B.r-＞Cl-－－B.I-＞Br-＞Cl-＞F-C.I-＞F-＞Cl-＞Br-D.F-＞Cl-＞Br-＞I-20.在正相色谱法中，下列物质的保留值顺序是（）A..酸＜醇＜酯＜醚B..醚＜醇＜酯＜酸C..醚＜酯＜醇＜羧酸D..酸＜酯＜醇＜醚21.在正相色谱法中，下列物质的保留值顺序是（）A.醚＜酯＜酮＜醛B.醚＜酮＜酯＜醛C.醛＜酮＜酯＜醚D.醛＜酯＜酮＜醚22.下列常用溶剂的极性强弱顺序是（）A.正丁醇＜氯仿＜苯＜石油醚B.石油醚＜氯仿＜苯＜正丁醇C.苯＜石油醚＜正丁醇＜氯仿D.石油醚＜苯＜氯仿＜正丁醇23.在正相色谱中下列常用溶剂洗脱强弱顺序是（）A.正丁醇＜氯仿＜苯＜石油醚B..石油醚＜氯仿＜苯＜正丁醇C.苯＜石油醚＜正丁醇＜氯仿D.石油醚＜苯＜氯仿＜正丁醇24.在正相色谱中下列常用溶剂洗脱强弱顺序是（）A.丙醇＜乙醇＜甲醇＜水B.甲醇＜水＜乙醇＜丙醇C.甲醇＜乙醇＜丙醇＜水D.水＜甲醇＜乙醇＜丙醇25.在正相色谱法中，为了分离一个极性成分，下列溶剂使保留时间最短的为（）A.石油醚B.苯C.甲醇D.氯仿26.在硅胶柱上分离羧酸时，下列溶剂使保留时间最短的为（）A.乙酸乙酯B.乙醇C.丙酮D.氯仿27.在硅胶薄层板上以乙酸乙酯为展开剂时，下列组分比移值最大的为（）A.胺B.羧酸C.酯D.芳烃28.在硅胶薄层板上以乙酸乙酯为展开剂时，下列组分比移值最小的为（）A.胺B.羧酸C.酯D.芳烃29.在酸性硅胶薄层板上以氯仿为展开剂时，下列组分比移值最小的为（）A.生物碱B.羧酸C.挥发油D.酯30.在硅胶薄层板上，检出酚类物质时，应使用的显色剂为（）A.磷钼酸B.三氯化铁C.碘蒸气D.碘化铋钾31.在中性硅胶薄层板，检出生物碱物质时，应使用的显色剂为（）A.Kedde试剂B.三氯化铝C.碘蒸气D.碘化铋钾32.在酸性硅胶薄层板，检出酸类物质时，应使用的显色剂为（）A.Kedde试剂B.三氯化铝C.溴甲酚绿D.碘化铋钾33.在正相液固色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（）A.正己烷B.甲醇C.四氢呋喃D.乙醚34.在正相液液色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（）A.丙酮B.正己烷C.苯D.乙醚35.在反相液液色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（）A.水B.腈C.乙醇D.四氢呋喃36.在薄层扫描法测定斑点的吸光度时，直线型扫描适用于哪种斑点的定量分析（）A.凹形斑点B.矩形斑点C.拖尾斑点D.规则圆形37.薄层层析中，硬板指的是（）A.玻璃板B.铝箔板C.将吸附剂直接铺于板上制成薄层D.在吸附剂中加入粘合剂制成薄层38.在纸色谱中，将适量的水加到滤纸上作为固定相在原理上属于（）A.吸附色谱B.分配色谱C.离子交换色谱法D.尺寸排阻色谱39.对一个被分离组分来说，在给定的吸附剂上要想减小溶质的K值，可采用的方法为（）A.减小点样量B.减小溶剂强度C.增加溶剂强度D.增大点样量40.反相色谱法主要用于哪类物质的分离（）A.亲脂性物质B.亲水性物质C.强碱性物质D.强酸性物质二.多项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。）1.在薄层色谱法中，根据铺在板上的吸附剂中是否加入粘合剂，将薄板分为（）A.软板B.塑料板C.薄板D.铝箔E.硬板2.薄层色谱常用的通用型显色剂有（）A.碘B.茚三酮C.三氯化铝D.硫酸溶液E.荧光黄溶液3.经典色谱法中，常用的吸附剂有（）A.硅胶B.碱性氧化铝C.C.18D.中性氧化铝E.酸性氧化铝4.下列哪些物质在薄层色谱中用作吸附剂（）A.硅胶B.塑料板C.氧化铝D.聚酰胺E.玻璃板5.在液液分配色谱法中，根据固定相和流动相的相对极性强弱，将色谱分为（）A.吸附色谱B.正相色谱C.离子交换色谱法D.反相色谱E.亲和色谱6.在离子交换色谱法中，由于阴离子交换剂中可发生离子交换的基团不同，而将阴离子交换剂分为（）A.强酸性B.强碱性C.弱酸性D.弱碱性E.中性7.在离子交换色谱法中，由于阳离子交换剂中可发生离子交换的基团不同，而将阳离子交换剂分为（）A.强酸性B.强碱性C.弱酸性D.弱碱性E.中性8.在薄层色谱分析中，采用哪些方法减少边缘效应（）A.最好用较小体积的展开缸或将薄层在缸内放置一定时间B.待溶剂蒸汽达到饱和后再行展开C.在展开缸内壁贴上浸湿展开剂的滤纸条D.如采用3C.E.减小薄层厚度9.分配色谱法中，对担体的要求是（）A.化学惰性B.多孔性C.具有一定极性D.与固定相有较大的吸附力E.与被测物有较大的吸附力10.薄层色谱的检识方法有（）A.在日光在观察，划出有色物半点位置B.在紫外灯下观察有无暗斑或荧光斑点C.荧光薄层检视，适用于由紫外吸收物质D.即无色，又无紫外吸收的物质，可用显色剂显色。E.无紫外吸收的物质，无合适显色剂显色，可用荧光淬灭三.填空题（类型说明：请将正确答案填于试题预留的横线上。）1.吸附过程的色谱分离可用吸附等温线来描述，常见的吸附等温线有、和三种类型；通常在浓度时，等温线均呈线性。2.若对色谱峰定量则其应为，等温线是。3.薄层色谱法常用的吸附剂有：、、。4.氧化铝分为、和三种。5.薄层色谱法的一般操作程序是，，，。6.薄层色谱法最常用的定量方法是。7.聚酰胺色谱法的分离原理一般可以用和来解释。8.薄层扫描法包括和。9.用一种等交换离子的材料为，利用它在水溶液中能与溶液中进行交换的性质，来分离离子型的方法，称为。10.在分配色谱法中，根据固定相和流动相的相对强弱将其分为分配色谱法和分配色谱法四.名词解释（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。）1.吸咐等温线2.线型吸附等温线3.边缘效应4.比移值5.相对比移值6.薄层扫描法7.载体8.正相色谱9.反相色谱10.阳离子交换树脂11.阴离子交换树脂12.交联度13.交换容量14.溶胀15.粒度16.组别分离17.分级分离18.上行展开19.下行展开20.双向展开五.简答题（类型说明：请将答案填于预留空白处。）1.吸附色谱法对吸附剂基本要求有哪些？2.色谱用氧化铝分为哪几种？各自使用范围是什么？3.薄层扫描法特点有哪些？4.边缘效应产生原因是什么？5.减少边缘效应，可采取哪些办法？6.薄层色谱法常用的吸附剂有哪些？各自适用于分离哪些物质？7.薄层色谱法显色方法有哪些？8.影响比移值的原因有哪些？9.薄层扫描法测定某成分含量时，如何确定选用外标一点法或外标二点法？10.分配色谱法对载体有哪些要求？常用载体有哪些？11.纸色谱法对所用滤纸有哪些要求？12.如何对新树脂处理？13.分子排阻色谱法对所用凝胶有哪些要求？14.影响聚酰胺色谱中的氢键吸附的因素有哪些?15.何谓聚酰胺色谱中双重层析?16.简述吸附色谱和分配色谱有何异同。17.薄层色谱中，固定相和展开剂的选择要点是什么？18.对离子交换色谱法的分离来说，哪些参数是比较重要的？六.计算题（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。）1.在某色谱柱上分离麻黄碱与D.-伪麻黄碱时，已知洗脱剂流出色谱柱的时间为1分钟，麻黄碱与D.-伪麻黄碱的容量因子各为500和600，试求其两者的保留时间各为若干?何者有大的K值?2.有两种性质相似的组分Ａ和Ｂ，共存于同一溶液中。用纸色谱分离时，它们的比移值分别为0.45和0.63．欲使分离后两斑点中心间距离为2C.m，问滤纸条至少应为多长（起始线距底边为2C.（13.13.混合酸经纸上层析后，知原点到柠檬酸斑点中心的距离为6.5C.m，原点至溶剂前沿的距离为10C.m，当分配系数K=0.4时，消耗展开剂的体积为8mL(10.8mL，12.32mL)4.3.000g黄连提取液，定容为10.00mL，取2μL点于硅胶H板上，在同一块板上，点浓度为2.00μg/μL的小檗碱标准液2μL，经层析展开后，在薄层扫描仪上测得A=58541.8A.U；A检=78308.3(8.92mg/g)5.硅胶A的薄层板上，以苯︰甲醇=1︰3为溶剂系统，喹唑啉的Rf值为0.5,在硅胶B.的薄层板上，用同样的溶剂系统，同一喹唑啉样品的Rf值为0.4，哪一种硅胶样品活性较大?6.在某给定的凝胶柱上，蔗糖和蓝色葡聚糖的洗脱体积分别为55.5mL和9mL。（A）若某物的K=0.4，求其洗脱体积，(B)若某物的洗脱体积为25.0mL，求其K值。（27.6mL,0.33）7.组分A在薄板上从样品原点迁移7.6cm，溶剂前沿迁移至样品原点以上16.2cm，试求（1）组分A的Rf值；（2）在相同的薄板上，溶剂前沿移动到样品原点以上（（1）0.47cm；（2）附：答案第二十章经典液相色谱法一.单项选择题1.A2.A3.C4.A5.C6.A7.B8.B9.D10.B11.B12.B13.A14.A15.B16.A17.D18.C19.B20.C21.A22.D23.D24.A25.C26.B27.D28.A29.A30.B31.D32.C33.B34.A35.C36.D37.D38.B39.C40.A二.多选题1.A.E2.A.D3.A.B.D.E4.A.C.D5.B.D6.B.D7.A.C8.A.B.C.D9.A.B.D10.A.B.C.D.E三.填空题1.线性.凸性和凹性；稀溶液2.对称峰.直线型等温线3.硅胶.氧化铝.聚酰胺4.酸性氧化铝.碱性氧化铝和中性氧化铝5.制板，点样，展开，检识6.外标二点法7.氢键吸附.双重层析8.薄层荧光扫描法.薄层吸收扫描法9.固定相.离子.离子交换色谱法10.正相.反相四.名词解释1.吸咐等温线是指在一定温度下，某一组分在固定相和流动相之间达到平衡时，以组分在固定相中的浓度C.s为纵坐标，以组分在流动相中的浓度C.m为横坐标得到的曲线。2.线型吸附等温线当吸附平衡常数K一定时，其吸附等温线为线型，即达到平衡时，组分在固定相中的浓度C.s与其在流动相中浓度C.m成正比（C.s=KC.m），直线的斜率为K。3.边缘效应点在同一薄层上同一物质的斑点,在色谱展开过程中,靠近薄层边缘的斑点Rf值与中心区域斑点的Rf值有所不同。4.比移值原点至斑点中心的距离比上原点至溶剂前沿的距离。5.相对比移值原点至样品斑点中心的距离比上原点至参考物斑点中心的距离。6.薄层扫描法用薄层扫描仪直接测量板上被分离化合物斑点的吸收光.反射光.荧光等进行定量的方法，称为薄层扫描法。7.载体在分配色谱法中载体只起负载固定相的作用。8.正相色谱分配色谱法中固定相的极性大于流动相。9.反相色谱分配色谱法中固定相的极性小于流动相。10.阳离子交换树脂以阳离子作为交换离子的树脂叫阳离子交换树脂，它们含有－SO3H，－COOH，－OH，－SH，－PO3H2等酸性基团，其中可电离的H+离子与溶液中某些阳离子进行交换。11.阴离子交换树脂树脂的母体和苯乙烯型树脂相同，但在母体上连接－NH2，－NHR，－NR2，或－N+R3X-等活性基团。含有季铵者为强碱性，含有一NH2.＝NH.≡N等基团者为弱碱性。12.交联度表示离子交换树脂中交联剂的含量，通常以重量百分比来表示。13.交换容量是指每克干树脂中真正参加交换反应的基团数。14.溶胀树脂存在着大量的极性基团，具有很强的吸湿性。因此，当将树脂浸入水中后，有大量水进入树脂内部，引起树脂膨胀，此现象称为溶胀。15.粒度离子交换树脂的颗粒大小，一般是以溶胀状态所能通过的筛孔来表示。16.组别分离凝胶色谱中从小分子物质(K＝1)中分离大分子物质(K＝0)或从大分子物质中分离小分子物质，即对于分配系数有显著差别的分离叫组别分离。17.分级分离凝胶色谱中当被分离物质之间分子量比较接近时，根据其分配系数的分布和凝胶的工作范围，把某一分子量范围内的组分分离开来，这种分离称之为分级分离。18.上行展开在平面色谱法中，流动相从下向上通过色谱平面。19.下行展开在平面色谱法中，流动相从上借重力向上通过色谱平面。20.双向展开将样品点在固定相一个角上，先用溶剂甲系统按一个方向展开至容积达到前沿时取出，晾干后将色谱平面转动90度角，再以溶剂乙系统展开。五.简答题1.答：=1\*GB3①有较大的表面积，有足够的吸附能力，但对不同物质其吸附能力又不一样；=2\*GB3②与洗脱剂.溶剂及样品不起化学反应，并在所用溶剂和洗脱剂中不溶解；=3\*GB3③粒度均匀，粒度要细。2.答：氧化铝为一种吸附力较强的吸附剂，具有分离能力强.活性可以控制等优点。色谱用氧化铝有碱性.中性和酸性三种。碱性氧化铝(pH9～10)适用于碱性和中性化合物的分离。中性氧化铝(pH7.5)适用范围广，凡是酸性.碱性氧化铝可以使用的，中性氧化铝也都适用。尤其适用于分离生物碱.挥发油.萜类.甾体.蒽醌以及在酸碱中不稳定的苷类.醌.内酯等成分。酸性氧化铝(pH5～4)适用于分离酸性化合物。如有机酸.酸性色素及某些氨基酸.酸性多肽类以及对酸稳定的中性物质。3.答：薄层色谱有下列一些特点：(1)展开时间短，一般只需十几分钟到几十分钟即可获得结果；(2)分离能力较强，一块板可分离多达约20个组分；(3)灵敏度高，通常使用的样品量为几至几十微克。甚至0.01微克的样品也可检出；(4)显色方便，与纸色谱比较，TLC.可直接喷洒腐蚀性的显色剂(浓硫酸和浓盐酸等)进行显色(用淀粉和纤维素作粘合剂者除外)；(5)所用仪器简单，操作方便；(6)既能分离大量样品，也能分离微量样品。4.答：边缘效应多数出现在极性强弱不等的混合溶剂展开系统中，用单一组分展开剂，边缘效应较为少见。薄层置于不饱和箱中时，如果薄层板较大，展开时间较长，而展开剂挥发的速率不同，即当混合展开剂在薄层上移行时，由于被吸附剂吸附较弱的弱极性溶剂或沸点较低的溶剂，在薄层边缘较易挥发，从而使边缘部分溶剂极性比中心区大，因此，边缘斑点的Rf值大于中间的，又因薄层背面蒸汽较稀薄，致使边缘处蒸汽向背面移动，而边缘处蒸发掉的溶剂，由溶剂贮存器得到补充，边缘与中心区相比，有更多的展开剂沿边缘移动，溶质斑点也因此移动得高些。5.答：(1)最好用较小体积的展开缸或将薄层在缸内放置一定时间，待溶剂蒸汽达到饱和后再行展开；(2)在展开缸内壁贴上浸湿展开剂的滤纸条；(3)如采用3C.m6.答：薄层色谱法常用的吸附剂有：硅胶.氧化铝.聚酰胺。硅胶具有弱酸性，一般适合酸性和中性化合物的分离；氧化铝分为酸性.碱性和中性三种，酸性氧化铝适用于酸性化合物的分离，碱性氧化铝用来分离中性或性化合物，中性氧化铝适用于酸性及对碱不稳定化合物的分离聚酰胺为氢键作用，适于分离含酚羟基的化合物。7.答：显色方法：（1）在日光在观察，划出有色物半点位置（2）在紫外灯下观察有无暗斑或荧光斑点（3）荧光薄层检视，适用于由紫外吸收物质（4）即无色，又无紫外吸收的物质，可用显色剂显色。8.答：（1）薄层厚度层厚小于0.2mm时对Rf值的影响较大，层厚超过0.2mm时则可以认为没有影响，但不能超过0.35mm。（2）展开距离展开距离最好固定，否则对Rf值也会有影响。展开距离加大时，有些物质Rf值会稍有增大，而有些物质又稍有减小。（3）展开容器中展开剂蒸气的饱和度如果展开容器中没有被展开剂的蒸气饱和，就可能产生边缘效应，影响Rf值。（4）点样量点样量过多时，会使斑点变大，甚至拖尾，Rf值也会随之变化。（5）薄层含水量特别是粘合薄层板，如干燥不均匀，或其它原因使薄层各部分含水量不一致，就会影响Rf9.答：薄层扫描