同济分化课件3绪论

上节关键词误/偏差、空白/对照试验测量数据的分布与表达异常值判断有效数字关于真值的讨论3851李想约定真值(conventionaltruevalue)国家基准采用权威组织推荐的网络讨论摘录3801王圣洋直接针对分析化学国际公布的相对原子质量，标准物质的值，标准器证书上的值真值：注意相对性不确定度显著小于我们能容忍的资质部门提供的自己思考调查印象才深刻买了保险的！第一章绪论1.2定量分析中的误差

1.1

分析化学基本概况1.3有效数字及其运算1.4分析化学中一些常用概念1.5滴定分析概述1.6滴定分析法有关计算1.4分析化学中一些常用概念1.4.1标准溶液和基准物质1.4.2灵敏度和检测限1.4.1标准溶液和基准物质

1.4分析化学中一些常用概念标准溶液：已知准确浓度，用于确定待测物含量的溶液

有效责任真值！至少做到足够底气：“反正我是信的！”1.4.1标准溶液和基准物质

1.4分析化学中一些常用概念基准物质：能直接用于配制或标定标准溶液的物质纯，含量>99.9%组成与化学式一致稳定较大摩尔质量基准物质的要求容忍0.1%误差！注意企业出品的！不要过分理想化。1.4.1标准溶液和基准物质常用基准物质名称化学式干燥后干燥条件标定对象EDTA110～130℃不变CaCO3碳酸钙高锰酸钾110～130℃不变Na2C2O4草酸钠还原剂/EDTA干燥器不变Cu纯铜还原剂130～150℃不变K2Cr2O7重铬酸钾碱105～120℃不变KHC8H4O4邻苯二甲酸氢钾碱/酸盐糖饱和溶液不变Na2B4O7·10H2O硼砂酸270～300℃Na2CO3Na2CO3·10H2O十水碳酸钠此表很实用啊！草酸钠碳酸钙邻苯二…1.4.2灵敏度与检出限灵敏度S：Sensitivity仪器分析中待测物浓度与响应信号的关系根据IUPAC规定：(A=lc，i.e.工作曲线的斜率）S=dR/dc

检出限LD：LimitofDetection待测物可以被检测出的最低浓度测定限LQ：LimitofQuantitativeDetermination待测物可以较准确测定的最低浓度LD和LQ，分别为定性和定量分析范畴设空白值测量的标准差(≥20次)为σLD=3σ/S，置信度为99.7%LQ=10σ/S,定量测量的下限P10line4有误！第一次出场，飘过…第一章绪论1.2定量分析中的误差

1.1

分析化学基本概况1.3有效数字及其运算1.4分析化学中一些常用概念1.5滴定分析概述1.6滴定分析法有关计算1.5滴定分析概述1.5.1基本概念1.5.2滴定分析对化学反应的要求1.5.3滴定方式1.5.4标准溶液的配制、标定1.5滴定分析概述

1.5.1基本概念滴定分析法：又称容量分析法标准溶液与待测溶液刚好按化学计量关系反应从而根据标液的用量算出待测物的含量化学计量点：stoichiometricpoint（sp）按化学方程式刚好完全反应。理论上的

终点：endpoint（ep）通过适当方法判断出的停止滴定的点。操作上的

终点误差：Et又称滴定误差sp与ep的差值实际应用及计算时以滴定剂体积计实际应用及计算时以滴定剂体积计1.5滴定分析概述1.5.2滴定分析对化学反应的要求

2)快速:3)易确定终点：指示剂或仪器判断1)定量:确定化学方程式无副反应，>99.9%符合上述条件，可以进行直接滴定法

某些条件不满足，可采用补偿措施P10last,“直接”1.5滴定分析概述看下列反应：太慢啦！n是多少？无确定方程！苯酚<<99.9%S4O6=SO4=有副产物1.5.2滴定分析对化学反应的要求

1.5滴定分析概述看下列反应：1.5.3滴定方式

返滴定法:

HCl标液法测CaCO3，过量用NaOH间接滴定法：

KMnO4标液法测CaCO3，CaC2O4↓直接滴定法:

EDTA标液法测CaCO3(Ca2+水溶液)置换滴定法：EDTA标液法测Al3+

用过量F-置换出Y，再用Zn2+标液滴定因为慢反应Al+Y1.5滴定分析概述1.5.4标准溶液的配制、标定

2.标定法:

许多物质不满足基准物所具备条件配成溶液,用适当基准物确定其浓度,称“标定”或用另一种已知浓度的标液，称“比较法”直接法:

使用基准物质，称量定容邻苯二甲酸氢钾直接标定NaOHNaOH用比较法标定了HCl第一章绪论1.2定量分析中的误差

1.1

分析化学基本概况1.3有效数字及其运算1.4分析化学中一些常用概念1.5滴定分析概述1.6滴定分析法有关计算1.6滴定分析法有关计算1.6.1浓度1.6.2滴定反应中物质的化学计量关系1.6.3特定组合作为基本单元1.6.4待测物结果计算1.6滴定分析有关计算1.6.1浓度

标准溶液用“物质的量浓度”表示其浓度cB

下标表示相应物质(溶质)1.6滴定分析有关计算1.6.2滴定反应中物质的化学计量关系如下滴定反应：

自学p12搞清楚物质的量的关系！1.6滴定分析有关计算1.6.3特定组合作为基本单元与

为基本单元恰好完全反应

Sp时：

又：

貌似美元换RMB1.6滴定分析有关计算1.6.4待测物结果计算1.百分含量(质量百分数)称取试样G

克，含组分A的质量为mA克而：

固体样品常用百分含量表示

反应式系数：a为分析物t为滴定剂自学，p2-18直接点作业！1.6滴定分析有关计算1.6.4待测物结果计算2.质量浓度(溶质质量/溶液总体积)

液体样品常用质量浓度表示

本章书面作业P18：1.3/1.4/1.5/1.16/1.29/1.30本章非书面递交作业P18-20：所有概念题1.4和1.5是不规范题目根据书后面的答案，凑出来然后评论作者是如何考虑误差及其传递的。参考FD书p27之2-3本次选作作业FDP27：2-18开放实验第一场时间：9月18日星期日10:15-18:15地点：化学馆二楼分析实验室内容：分析天平、移液管/器使用1位同学只要参与1-2小时要分批过来。如何校正/几位有效数字？数据统计和异常值。报名演讲开放实验第一场内容：pH软件使用喜欢计算机的同学积极报名？有一个公开报名演讲名额。心动不如行动：我要报名！当场确定组长！报名情况网络统计、发布。误差改不确定度更合理。设一次读数±0.01(往往做不到)！共两次读数极差×2(没这么霉吧！)根号2吧讨论互动环节1.滴定管的读数误差为多少？多大体积能保证滴定体积的相对误差不大于0.2%?2.5ml的移液管，绝对误差有多少？如何测出？这个晕了，第一场开放实验内容。A级品MPE最大容许误差MPE=0.025mL或s=0.015网络难点讨论：MPE与s的关系！点名：徐曦东替补：杨蕴秀3.20.1×11.1，有人报告结果为223.11。小李说“这个结果有效数字太多了”，小李的话有何不妥？点名：李春晖本章问题讨论4.几位有效数字？点名：李想0.038,5.6×10-4,0.0895,pH=6.1

5.为什么配制NaOH标准溶液时，可用台秤称量其固体？6.KCl试剂中钾含量的测定。你能设法估算出其理论值吗？点名：