天大无机化学-课后习题参考答案(常用版)

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《无机化学第四版》复习资料天大无机化学_课后习题参考答案（常用版）(可以直接使用，可编辑完整版资料，欢迎下载）制作人：姚永超第1章化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案(P-23)9.解：U=QppV=0.771kJ10.解：（1）V1=38.310-3m3=（2）T2==320K（3）W=(pV)=502J（4）U=Q+W=-758J（5）H=Qp=-1260J12.解：=Qp=89.5kJ=nRT=96.9kJ13.解：（1）C(s)+O2(g)→CO2(g)=(CO2,g)=393.509kJ·mol1CO2(g)+C(s)→CO(g)=86.229kJ·mol1CO(g)+Fe2O3(s)→Fe(s)+CO2(g)=8.3kJ·mol1各反应之和=315.6kJ·mol1。（2）总反应方程式为C(s)+O2(g)+Fe2O3(s)→CO2(g)+Fe(s)=315.5kJ·mol1由上看出：(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论：反应的热效应只与反应的始、终态有关，而与反应的途径无关。15．解：（1）Qp===4(Al2O3,s)-3(Fe3O4,s)=3347.6kJ·mol1（2）Q=4141kJ·mol118.解：CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)=(CO2,g)+2(H2O,l)(CH4,g)=890.36kJ·mo1Qp=3.69104kJ第2章化学反应的方向、速率和限度习题参考答案(P-57)3.解：=70.81kJ·mol1;=43.2J·mol1·K1;=43.9kJ·mol1（2）由以上计算可知：(298.15K)=70.81kJ·mol1;(298.15K)=43.2J·mol1·K1=T·≤0T≥=1639K4.解：（1）===（2）===（3）===（4）===7.解：（1）(l)=2(NO,g)=173.1kJ·mol1==30.32,故=4.81031（2）(2)=2(N2O,g)=208.4kJ·mol1==36.50,故=3.21037（3）(3)=2(NH3,g)=32.90kJ·mol1=5.76,故=5.8105由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。8.解：=(CO2,g)(CO,g)(NO,g)=343.94kJ·mol1<0，所以该反应从理论上讲是可行的。12.解：（1）NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分压/kPa==0.070则=0.26100kPa=26kPa平衡时该气体混合物的总压为52kPa（2）T不变，不变。NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分压/kPa25.3+==0.070=17kPa13.解：（1）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡浓度／(mol·L1)==0.62mol·L1，(PCl5)=71%PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡分压0.200.50.5==27.2（2）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)新平衡浓度／(mol·L1)0.10+0.250.25+=mol·L1=0.62mol·L1(T不变，不变)=0.01mol·L1，(PCl5)=68%（3）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡浓度／(mol·L1)0.050+==0.62mol·L1=0.24mol·L1，(PCl5)=68%比较(2)、(3)结果，说明最终浓度及转化率只与始、终态有关，与加入过程无关。15.解：（1）α（CO）=61.5%;（2）α（CO）=86.5%;(3)说明增加反应物中某一物质浓度可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动。16.解：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)平衡分压／kPa10179.2=21.828679.2／2=24679.2（673K）==5.36=，(673K)=9.39kJ·mol1第3章酸碱反应和沉淀反应习题参考答案(P-84)2．解：（1）pH=1.00c(H+)=0.10mol·LpH=2.00c(H+)=0.010mol·L等体积混合后：c(H+)=（0.10mol·L-1+0.010mol·L-1）/2=0.055mol·L-1pH=-lgc(H+)=1.26（2）pH=2.00c(H+)=0.010mol·LpH=13.00pOH==1.00,c(OH-)=0.10mol·L-1等体积混合后：酸碱中和后：H++OH-→H2Oc(OH-)=0.045mol·L-1pH=12.657.解：（1）设NH4Cl水解产生的H+为xmol·L-1，则NH4++H2ONH3·H2O+H+c平/(mol·L-1)0.010-xxxx=2.4×10-6，pH=5.62（2）设NaCN水解生成的H+为x’mol·L-1，则CN-+H2OHCN+OH-c平/(mol·L-1)0.10-x’x’x’x`=1.3×10-3，pH=11.119．解：（1）设CaF2在纯水中的溶解度(s)为xmol·L-1。因为CaF2为难溶强电解质，且基本上不水解，所以在CaF2饱和溶液中：CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)x2x｛c(Ca2+)｝·｛c(F-)｝2=Kspθ(CaF2)x=1.1×10-3（2）设CaF2在1.0×10-2mol·L-1NaF溶液中的溶解度(s)为ymol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)y2y+1.0×10-2{c(Ca2+)}·{c(Fy(2y+1.0×10-2)2=5.2×10-9y=5.2×10-5（3）设CaF2在1.0×10-2mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)为zmol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)1.0×10-2+z2z{c(Ca2+)}·{c(F-(z+1.0×10-2)(2z)2=5.2×10-9z=3.6×10-47．解：溶液混合后有关物质的浓度为：HA+OH-A-+H2Oc/(mol·L-1)设c(H+)=xmol·L-1，则弱酸HA，弱酸根A-及氢离子H+的平衡浓度表示为：HAA-+H+c平/(mol·L-1)xpH=5.00=-lgx，x=1.00×10-5mol·L-1代入弱酸HA的解离平衡常数表示式：（近似计算）10．解：（1）由题意可知：c(Mg2+)=0.050mol·L-1当c(Mg2+)·{c(OH-)}2＞Kspθ（2）{c(Al3+)}·{c(OH-)}3=4.0×10-22＞c(Fe3+)}·{c(OH-)}3=2.0×10-22＞Kspθ(Fe(OH)311．解：Cd2++Ca(OH)2Ca2++Cd(OH)2↓Cd(OH)2(s)Cd2++2OH-Kspθ=7.2×10-15若使c(Cd2+)＜0.10mg·L-1==8.9×10-7mol·L-1pH＞(14.00-pOH)=10.012．解：（1）混合后：c(Mn2+)=0.0010mol·L-1c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1设OH-浓度为xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.050-xxxx2=9.0×10-7，即{c(OH-)}2{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2所以能生成Mn(OH)2沉淀。（2）已知(NH4)2SO4的相对分子质量为132.15c((NH4)2SO4)=mol·L-1=0.25mol·L-1c(NH4-)=0.50mol·L-1设OH-浓度为xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.050-x0.50+xxx=1.8×10-6c(OH-)=1.8×10-6{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2=3.2×10-15＜13．解：使BaSO4沉淀所需Ag2SO4沉淀所需故BaSO4先沉淀。当Ag+开始沉淀时，c(Ba2+)＜＜10-5mol·L-1故此时Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分离Ba2+和Ag+。15．解：（1）Pb(OH)2、Cr(OH)3开始析出所需c(OH-)的最低为因为c1(OH-)＞＞c2(OH-)，所以Cr(OH)3先沉淀。（2）Cr(OH)3沉淀完全时所需OH-最低浓度为Pb(OH)2不沉出所容许的OH-最高浓度为c(OH-)＜2.2×10-7mol·L-1即c(OH-)应控制在（4.0×10-9mol·L-1～2.2×10-7）mol·L-1pHmin=5.60pHmax=7.34所以若要分离这两种离子，溶液的pH应控制在5.60～7.34之间。第4章氧化还原反应习题参考答案(P-120)2．解：（1）3Cu+8HNO3(稀)→3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O（2）4Zn+5H2SO4(浓)→4ZnSO4+H2S↑+4H2O（3）KClO3+6FeSO4+3H2SO4→KCl+3Fe2(SO4)3+3H2O（4）3Cu2S+22HNO3→6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO↑+8H2O3．解：（1）12I-2e→I2+)1H2O2+2H++2e→2H2O2I+H2O2+2H+→I2+2H2O（2）1Cr2O+14H++6e→2Cr3++7H2O+)3H2S-2e→S+2H+Cr2O+3H2S+8H+→2Cr3++3S↓+7H2O（3）1ClO+6H++6e→Cl-+3H2O+)6Fe2+-e→Fe3+ClO+6Fe2++6H+→Cl-+6Fe3+3H2O（4）1/2Cl2+2e→2Cl-+)1/2Cl2+4OH-2e→2ClO-+2H2OCl2+2OH→Cl-+ClO-+H2O（5）1Zn+4OH-2e→[Zn(OH)4]2-+)1ClO-+H2O+2e→Cl-+2OHZn+ClO-+2OH+H2O→[Zn(OH)4]2-+Cl-（6）2MnO+e→MnO+)1SO+OH-2e→SO+H2O2MnO+SO+2OH→2MnO+SO+H2O4．解：（1）（-）Pt，I2(s)∣I(c1)‖Cl-(c2)∣Cl2(P),Pt（+）（2）（-）Pt∣Fe2+,Fe3+(c3)‖MnO(c3),Mn2+(c4)，H+(c5)∣Pt（+）（3）（-）Zn∣ZnSO4(c1)‖CdSO4(c2)∣Cd（+）8．解：（1）E(MnO4-/Mn2+)＞E(Fe3+/Fe2+)，该反应能自发向右进行。（2）原电池的电池符号：(-)Pt|Fe2+(1mol•L-1),Fe3+(1mol•L-1)‖MnO4-(1mol•L-1),Mn2+(1mol•L-1),H+(10.0mol•L-1)︱Pt(+)E(MnO4-/Mn2+)=E(MnO4-/Mn2+)+lg=1.51V+lg(10.0)8=1.60VE=E(MnO4-/Mn2+)−E(Fe3+/Fe2+)=0.83V（3）lgK=Z′{E(MnO4=62.5K=3.2×10628．解：E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592Vlg{c=0.6807VE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+0.0592V/2lg{c=-0.7922VE=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=1.4729V=52.8K=6.3×105211．解：c(Ag+)=0.040mol·L-112．解：（1）E(Cu2+/Cu)=E(Cu2+/Cu)+lg{c(Cu=+0.33V（2）c(Cu2+)=Ksp(CuS)/(S2-)=6.3c10-36mol·L-1E(Cu2+/Cu)=-0.70V（3）E(H+/H2)=E(H+/H2)+lg=-0.0592V（4）OH-+H+→H2Oc/(mol·L-1)0.10.1刚好完全中和，所以c(H+)=1.0×10-7mol·L-1E(H+/H2)=-0.41V（5）加入的NaOAc与HCl刚好完全反应生成0.10mol·L-1的HOAcHOAcH++OAc-平衡浓度c/(mol/L)0.10-xxxK(HOAc)=x2/(0.10-x)=1.8×10-5x=0.0013mol·L-1E(H+/H2)=-0.17V16．解：（1）E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/cE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+(0.0592V/2)×lg{c(Zn2+)/c}E=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5V（2）lgK=z′{E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)}E=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5617VΔrG=-z′FE=-3.014×102kJ·mol-1（3）达平衡时,c(Ag+)=xmol·L-12Ag++Zn2Ag+Zn2+平衡时浓度c/(mol·L-1)x0.30+(0.10-x)/2K=x=2.5×10-27，c(Ag+)=2.5×10-27mol·L-117．解：（1）E(MnO42-/MnO2)={3E(MnO=+2.27VE(MnO2/Mn3+)={2E(MnO2/Mn2+)（2）MnO42-,Mn3+。（3）是Mn2+。反应式为Mn+2H+→Mn2++H218．解：(1)E(Cr2O72-/Cr2+)=0.91V;E(Cr3+/Cr2+)=-0.74V;(2)Cr3+,Cr2+均不歧化,Cr3+较稳定,Cr2+极不稳定。第5章原子结构与元素周期性习题参考答案(P-146)1．解：（1）n≥3正整数；（2）l=1；（3）ms=+½（或½）；（4）m=0。2．解：（1）不符合能量最低原理；（2）不符合能量最低原理和洪德规则；（3）不符合洪德规则；（4）不符合泡利不相容原理；（5）正确。3．解：（1）2px、2py、2pz为等价轨道；（2）第四电子层共有四个亚层，最多能容纳32个电子。亚层轨道数容纳电子数s12p36d510f714325．解：（1）[Rn]5f146d107s27p2,第7周期，ⅣA族元素，与Pb的性质最相似。（2）[Rn]5f146d107s27p6，原子序数为118。8．解：元素周期族最高氧化数价层电子构型电子分布式原子序数甲3ⅡA+23s2[Ne]3s212乙6ⅦB+75d56s2[Xe]4f145d56s275丙4ⅣA+44s24p2[Ar]3d104s24p232丁5ⅡB+24d105s2[Kr]4d105s24811．解：元素代号元素符号周期族价层电子构型ANa三ⅠA3s1BMg三ⅡA3s2CAl三ⅢA3s23p1DBr四ⅦA4s24p5EI五ⅦA5s25p5GF二ⅦA2s22p5MMn四ⅦB3d54s2第6章分子的结构与性质习题参考答案(P-190)4．解：HClOBBr3C2Hσσσσσσσσσσσσσσππσσ8．解：分子或离子中心离子杂化类型分子或离子的几何构型BBr3等性sp2平面正三角形PH3不等性sp3三角锥形H2S不等性sp3V形SiCl4等性sp3正四面体形CO2等性sp直线形等性sp3正四面体形13．解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3；极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。14．解：（1）色散力；（2）色散力、诱导力；（3）色散力、诱导力、取向力。第8章配位化合物（习题参考答案）(P-246)1．解：配离子形成体配体配位原子配位数[Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N6-[Co(H2O)6]2+Co2+--H2OO-6-[Al(OH)4]―Al3+OH―O-4[Fe(OH)2(H2O)4]+Fe2+-OH―、-H2O-O-6[PtCl5(NH3)]―Pt4+-Cl―、NH3--Cl、N6-2．解：配合物名称配离子电荷形成体氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）+2、―2+2、+2Cu[SiF6]六氟合硅（Ⅳ）酸铜―2+4K3[Cr(CN)6]六氟合铬（Ⅲ）酸钾―3+3[Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌（Ⅱ）+1+2[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl一氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ）+1+3[PtCl2(en)]二氯·一乙二胺合铂（Ⅱ）0+26．已知：C（s）+CO2（g）2CO（g）△H＞0。该反应达到平衡后，下列条件有利于反应向正方向进行的是A．升高温度和减小压强 B．降低温度和减小压强C．降低温度和增大压强 D．升高温度和增大压强7．0.1mol/LNaHCO3的溶液的pH最接近于A．5.6B．7.0C．8.4D．13.08．能正确表示下列反应的离子方程式是A．醋酸钠的水解反应CH3COO—+H3O+＝CH3COOH+H2OB．碳酸氢钙与过量的NaOH溶液反应Ca2++2HCO3—+2OH—＝CaCO3↓+2H2O+CO32—C．苯酚钠溶液与二氧化碳反应C6H5O—+CO2+H2O＝C6H5OH+CO32—D．稀硝酸与过量的铁屑反应3Fe+8H++2NO3—＝3Fe3++2NO↑+4H2O9．已知：①1molH2分子中化学键断裂时需要吸收436kJ的能量②①1molCl2分子中化学键断裂时需要吸收243kJ的能量③由H原子和Cl原子形成1molHCl分子时释放431kJ的能量下列叙述正确的是A．氢气和氯气反应生成氯化氢气体的热化学方程式是H2（g）+Cl（g）＝2HCl（g）B．氢气与氯气反应生成2mol氯化氢气体，反应的△H＝183kJ/molC．氢气与氯气反应生成2mol氯化氢气体，反应的△H＝—183kJ/molD．氢气与氯气反应生成1mol氯化氢气体，反应的△H＝—183kJ/mol10．在盛有稀H2SO4的烧杯中放入导线连接的锌片和铜片，下列叙述正确的是A．正极附近的SO42—离子浓度逐渐增大B．电子通过导线由铜片流向锌片C．正极有O2逸出D．铜片上有H2逸出11．在氧化还原反应中，水作为氧化剂的是A．C+H2OCO2+H2B．3NO2+H2O＝2HNO3+NOC．2Na2O2+2H2O＝4NaOH+O2↑D．2F2+2H2O＝4HF+O212．仔细分析下列表格中烃的排列规律，判断排列在第15位的烃的分子式是123456789……C2H2C2H4C2H6C3H4C3H6C3H8C4H6C4H8C4H10……A．C6H12B．C6H14C．C7H12D．C7H1413．在一定条件下，将钠与氧气反应的生成物1.5g溶于水，所得溶液恰好能被80mL浓度为0.5mol/L的HCl溶液中和，则生成物的成分是A．Na2O B．Na2O2 C．Na2O和Na2O2 D．Na2O2和NaO2无机化学推断练习题1．X、Y、Z、W为按原子序数由小到大排列的四种短周期元素。已知：①X可分别与Y、W形成X2Y，X2Y2、XW等共价化合物；②Z可分别与Y、W形成Z2Y、Z2Y2、ZW等离子化合物。请回答：（1）Z2Y的电子式是。（2）Z2Y2与X2Y反应的化学方程式是。（3）如图所示装置，两玻璃管中盛满滴有酚酞溶液的ZW饱和溶液，C（Ⅰ）、C（Ⅱ）为多孔石墨电极。接通S1后，C（Ⅰ）附近溶液变红，两玻璃管中有气体生成。一段时间后（两玻璃管中液面未脱离电极），断开S1，接通S2，电流表的指针发生偏转。此时：C（I）的电极名称是（填写正极或负极）；其电极反应式是.（4）铜屑放入稀硫酸不发生反应，若在稀硫酸中加入X2Y2，铜屑可逐渐溶解，该反应的离子方程式是。ABCDABCDEFGIJK＋H2OHCH2O高温H2O①②③④⑤请回答下列问题：⑴物质E的电子式是___________；物质J的名称为。⑵反应⑤的化学方程式为___________________________________________。⑶反应③的现象为__________________________________________。⑷物质A由三种元素组成，1molA与水反应可生成1molB和2molC，A的化学式为_____3．元素A的单质及元素A与元素B形成的化合物有如下图所示的转化关系：AAABnABn+1置换化合化合化合（1）若n=1，化合物ABn+1的化学式可能是： A．CO2B．NO2C．SO2D．SiO2写出ABn+1通过置换反应生成A的化学方程式：。（2）若n=2，则A可能是（元素符号），用NaOH溶液检验ABn的阳离子时的现象是。A与ABn+1反应的离子方程式为。4．下图是短周期元素形成的单质和化合物之间的相互转换关系图，其中B是一种氧化物，C是一种有色气体，试回答以下问题气体C溶于水气体C溶于水⑥③点燃溶液H⑥③点燃溶液H溶液A气体D溶液A①电解溶液A气体D溶液A①电解溶液E溶液E溶液E溶液E固体F溶液M④固体F溶液M④⑧过量CO2液态B②电解⑧过量CO2液态B②电解⑦气体G⑦气体G加热⑤沉淀R加热⑤沉淀R请回答下列问题：（1）用化学式表示：B_______E________（2）①到⑧步反应中属于氧化还原反应的是________________________________（3）写出构成气体C．D．G的三种元素按照原子个数比为1：1：1形成的化合物的电子式_______（4）写出下列反应的离子方程式：①__________________________________________________________④__________________________________________________________⑧__________________________________________________________（5）当反应①和反应②中转移电子数相等时，生成气体D和G的物质的量比为_________5．已知X为中学化学中的一种常见的盐，F为淡黄色固体；M、N为常见的金属；H为气体单质，D为无色气体，在空气中会出现红棕色。各物质的转化关系如下图（部分反应产物FX溶液滤液AFX溶液滤液A固体C盐酸D溶液B沉淀GH△固体EN蓝色沉淀YF②③M①④请回答下列问题：（1）X的化学式为。（2）在反应①②③④中属于置换反应的是（填序号）。（3）反应②的离子方程式为。（4）X溶液与F反应的总化学方程式为。Y溶液BCY溶液BCDAYHK红褐色沉淀+水焰色反应H溶液黄色⑧⑦+I③①X溶液EFG+H溶液I+CJ+E溶液白色沉淀②微热④+H白烟⑤⑥+钡盐溶液+钡盐溶液试回答：（1）写出化学式：K：H：（2）反应⑦中A溶液显示的性质是（填序号：A.氧化性；B.还原性；C酸性；D.碱性）（3）若X是一种复盐（不考虑结晶水），X的化学式为：。（4）写出下列反应的离子方程式：反应②；反应③；反应⑤。7．A、B、C、D、E、F六种物质的转化关系如下图所示（条件及部分产物未标出）。

（1）若A、D、F都是非金属单质，常温下，A、D为固体，D单质可作为半导体材料，F为气体，且A、D所含元素为同主族短周期元素，A、F所含元素同周期，则反应①的化学方程式是。（2）若A是常见的金属单质，D、F是气态单质，反应①在水溶液中进行，C的溶液为浅绿色，则反应②（在水溶液中进行）的离子方程式是：

。（3）若B、C、F都是气态单质，B有毒且呈黄绿色，反应③中有水生成，反应②需要放电才能发生，A、D相遇有白烟生成，则反应③的化学方程式是

。（4）若A、B、D为有机物，B的相对分子质量比A大14，E、F为单质，F是短周期中原子半径最大的元素。C能与乙烯在一定条件下发生加成反应生成A。则反应③的化学方程式为

。写出D的结构简式。A在铜做催化剂的作用下可以与O2反应生成有机物甲，甲在一定条件下还可以反应生成B，欲检验甲中官能团，所选用的试剂为（填序号）

。①NaOH溶液

②新制氢氧化铜悬浊液

③银氨溶液

④高锰酸钾溶液⑤稀HNO3

8.往脱脂棉包裹的甲物质中滴入少量水，可使棉花着火燃烧；丙是某重要矿物的主要成分，它是由两种元素组成，其原子个数比为1：2；J是一种强酸，G与J反应，所得溶液呈黄色；C是气体。有关物质间存在如下图所示的转化关系。（1）若B与C反应的产物X为两种物质组成的混合物，该反应能放出大量热，常用于焊接与切割金属，该反应的化学方程式为。若B与C的反应产物X是纯净物，反应也能放出大量热，则C是。（2）实验室检验F时，常用的试剂为，在检验过程中观察到的实验现象是。（3）J的工业生产过程中，F→H的反应在（填工业设备名称）进行，已知丙与B反应生成1molF时放出426.5kJ的热量，则丙与B反应的热化学方程式为。由丙制取1molJ时，需要消耗molB。1.(10分)下列转化关系中各物质均是中学化学中常见的物质，A是含有结晶水的盐，G、K为固体单质，H为无色气体单质，C为红棕色粉末，可用作油漆的颜料，B常用作耐火材料。请回答下列问题：(1)写出下列物质的化学式：D___，H___(2)写出下列反应的化学方程式：M→F___________；B与NaOH溶液反应。2．（11分）A盐固体A盐固体BCDGWXFYEZ的盐溶液①②③④⑤电解加热在一定条件下（不许添加别的反应物），经不同的化学反应，可实现如上图的各种变化。其中，反应③、④、⑤属氧化还原反应，而反应①、②属非氧化还原反应。X、F和Y为单质，且F是空气的主要成分之一，其余为化合物，据此请填空：（1）物质A是，F是，X是，Y是。（2）写出反应②的化学方程式。（3）写出反应④的化学方程式。3.（10分）如图所示已知：①甲、乙、丙、丁均为前三周期元素的单质。②在一定条件下甲与丙和甲与丁都按物质的量之比1︰3反应，分别生成X和Y，在产物中元素甲呈负价。③在一定条件下乙与丙和乙与丁都按物质的量之比1︰2反应，分别生成Z和W，在产物中元素乙呈负价。请填空：（1）甲是，乙是。（2）甲与丙反应生成X的化学方程式是（3）乙与丁反应生成W的化学方程式是4、A、B、C、是单质，X、Y、Z、H、J、L是化合物，组成B的元素是绿色植物生活所必需的大量元素之一，且B在空气中燃烧可以得到X和J，X和J均为固体，X水解可生成两种碱性物质。在适当条件下，它们相互之间有下图所所示的转化关系：请根据以上材料，回答下列问题：（14分）（1）用化学式表示化合物L、单质C。（2）物质Z的分子空间构型是。（3）反应①的化学方程式：。（4）反应⑤的化学方程式：。（5）在常温下用气体密度测定NO2的相对分子质量，实验值比理信纸值偏（填“高”或“低”），其原因是：第八章配位化合物思考题1.以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的浓度均为0.001mol·L-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在方括号内。

(1)Pt(NH3)6C14(2)Cr(NH3)4Cl3(3)Co(NH3)6Cl3(4)K2PtCl6解：溶液导电能力从大到小的顺序为[Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]>[Cr(NH3)4Cl2]Cl

2.PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。解：内界为：[PtCl2(NH3)4]2+、外界为：2Cl-、[PtCl2(NH3)4]Cl2

3.下列说法哪些不正确?说明理由。

(1)配合物由内界和外界两部分组成。不正确，有的配合物不存在外界。

(2)只有金属离子才能作为配合物的形成体。不正确，有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子也可以成为形成体。

(3)配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。

(4)配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。

(5)配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确

4．实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下:试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。配合物磁矩/B.M.n杂化类型几何构型轨型[CoF6]3-4.54sp3d2正八面体外[Ni(NH3)4]2+3.O2sp3正四面体外[Ni(CN)4]2-00dsp2平面正方形内[Fe(CN)6]4-00d2sp3正八面体内[Cr(NH3)6]3+3.93d2sp3正八面体内[Mn(CN)6]4-1.81d2sp3正八面体内

5.下列配离子中哪个磁矩最大?

[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[Co(CN)6]3-[Ni(CN)4]2-[Mn(CN)6]3-

配合物轨型几何构型杂化类型n磁矩/B.M.[Fe(CN)6]3-内正八面体d2sp311.73[Fe(CN)6]4-内正八面体d2sp300[Co(CN)6]3-内正八面体d2sp300[Ni(CN)4]2-内平面正方形dsp200[Mn(CN)6]4-内正八面体d2sp322.83可见[Mn(CN)6]4的磁矩最大6.下列配离子(或中性配合物)中，哪个为平面正方形构型?哪个为正八面体构型?哪个为正四面体构型?配合物n杂化类型几何构型[PtCl4]2-0dsp2正方形[Zn(NH3)4]2+0sp3正四面体[Fe(CN)6]3-1d2sp3正八面体[HgI4]2-0sp3正四面体[Ni(H2O)6]2+2sp3d2正八面体[Cu(NH3)4]2+1dsp2平面正方形*7.用价键理论和晶体场理论分别描述下列配离子的中心离子的价层电子分布。

(1)[Ni(NH3)6]2+(高自旋)

(2)[Co(en)3]3+(低自旋)

解：(1)[Ni(NH3)6]2+(高自旋)*8.构型为d1到d10的过渡金属离子，在八面体配合物中，哪些有高、低自旋之分?哪些没有?

解：d4～d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分；d1～d3、d8～d10构型的没有高、低自旋之分。*9．已知：[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+[Fe(H2O)6]2+

Mn+的电子成对能2692512l0

Ep/(kJ·mol-1)△o/(kJ·mol-1)121275121

计算各配合物的晶体场稳定化能。

解：[Co(NH3)6]2+，Co2+(3d7).CFSE=[5×(-0.4Δo)+2×0.6Δo](kJ·mol-1)=-96.8kJ·mol-1.[Co(NH3)6]3+，Co2+(3d6).CFSE=[6×(-0.4Δo)+2Ep](kJ·mol-1)=-156kJ·mol-1.[Fe(H2O)6]2+Fe2+(3d6).CFSE=[4×(-0.4Δo)+2×0.6Δo](kJ·mol-1)=-49.6kJ·mol-1.10.试解释下列事实：

(1)用王水可溶解Pt，Au等惰性较大的贵金属，但单独用硝酸或盐酸则不能溶解。

(2)[Fe(CN)6]4-为反磁性，而[Fe(CN)6]3-为顺磁性。

*(3)[Fe(CN)6]3-，为低自旋，而[FeF6]3-为高自旋。

(4)[Co(H2O)6]3+的稳定性比[Co(NH3)6]3+差得多。

解：(1)由于王水是由浓硝酸和浓盐酸组成的，浓硝酸将Pt和Au氧化形成的金属离子可与浓盐酸提供的高浓度的Cl-形成稳定的[Pt(Cl)6]2-、[Au(Cl)4]-，使Pt4+和Au3+的浓度大大降低，从而促使Pt和Au的进一步氧化溶解。(2)[Fe(CN)6]4-中Fe2+(3d6)的d电子分布为：t2g6eg0,即无成单的电子，故为反磁性；而[Fe(CN)6]3-中Fe3+(3d5)的d电子分布为：t2g5eg0,有成单的电子，故为顺磁性。(3)因为CN-为强场配体，Δo大，故电子易配对形成低自旋配合物；而F-为弱场配体，Δo小，故电子难易配对而形成高自旋配合物。(4)由于配体NH3的场强比H2O的大得多，所以[Co(H2O)6]3+的晶体场稳定化能比稳定性比[Co(NH3)6]3+小得多，而导致前者的稳定性比后者差。11.下列说法中哪些不正确?说明理由。

(1)某一配离子的值越小，该配离子的稳定性越差。正确

(2)某一配离子的值越小，该配离子的稳定性越差。不正确，值越小，说明该配离子难易解离，即稳定性越好。

(3)对于不同类型的配离子，值大者，配离子越稳定。

不正确，不同类型的配离子其配位数不相同，其稳定性不能按值的大小来比较。(4)配合剂浓度越大，生成的配离子的配位数越大。不正确，主要是形成具有特征配位数的配离子。

12.向含有[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中分别加入下列物质：

(1)稀HNO3(2)NH3·H2O(3)Na2S溶液

试问下列平衡的移动方向?

[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3

解：(1)平衡向右移动；(2)平衡向左移动；(3)平衡向右移动。13.AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是哪一个?

KCNNa2S2O3KSCNNH3·H2O解：AgI溶解后，分别生成的配离子为：[Ag(CN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(SCN)2]-、[Ag(NH3)2]+它们的稳定常数分别为：1.26×1021、2.88×1013、3.72×107、1.12×107，由此可知AgI在KCN中的溶解度最大。14.根据配离子的值判断下列Eθ值哪个最小?哪个最大?

(1)Eθ(Ag+/Ag)(2)Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag}

(3)Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag}(4)Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}

解：由14题可知[Ag(CN)2]-的稳定常数最大，这说明在体系中Ag+离子的浓度越小，根据Nernst方程式可知Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}的值最小，Eθ(Ag+/Ag)的值最大。15.判断下列转化反应能否进行。

(1)[Cu(NH3)4]2++4H+─→Cu2++4NH4+（能）

(2)AgI+2NH3─→[Ag(NH3)2]++I-（不能）

(3)Ag2S+4CN-─→2[Ag(CN)2]-+S2-（不能）

(4)[Ag(S2O3)2]3-+Cl-─→AgCl↓+2S2O32-（不能）第八章配位化合物-习题1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。配离子形成体配体配位原子配位数[Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N6[Co(H2O)6]2+Co2+H2OO6[Al(OH)4]-Al3+OHO4[Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-，H2OO6[PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-，NH3Cl，N62.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ)+2，-2+2，+2Cu[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸铜-2+4K3[Cr(CN)6]六氰合铬(Ⅲ)酸钾-3+3[Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基•三水合锌(Ⅱ)+1+2[CoCl2(NH3)3H2O)]Cl一氯化二氯•三氨•一水合钴(Ⅲ)+1+3[PtCl2(en)]二氯•一乙二胺合铂(Ⅱ)0+23.写出下列配合物的化学式：

(1)三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾K[PtCl3(NH3)]

(2)高氯酸六氨合钴(Ⅱ)[Co(NH3)6)](ClO4)2

(3)二氯化六氨合镍(Ⅱ)[Ni(NH3)6]Cl2

(4)四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

(5)一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ)

[Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)](6)五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠Na2[Fe(CN)5(CO)]4．有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：物质ⅠⅡⅢ化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数42不发生配合物分子式[Pt(NH3)6]Cl4[PtCl2(NH3)6]Cl2

[PtCl4(NH3)2]根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。

5.根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子