精细有机合成氨解和胺化

精细有机合成氨解和胺化第一页，共三十页，编辑于2023年，星期一概述卤基的氨解羟基的氨解第二页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.1概述定义反应的目的氨基化试剂（氨解剂）第三页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.1.1定义

有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2第四页，共三十页，编辑于2023年，星期一

氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。第五页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.1.2反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺第六页，共三十页，编辑于2023年，星期一（1）硝化还原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸还原法引入氨基的方法第七页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.1.3氨基化试剂（氨解剂）液氨氨水氨气铵盐有机胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同温度下氨在水中的溶解度第八页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.2卤基的氨解ν=k[RX][NH3]反应物RX：RCOX,RX,ArXδ+第九页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.2.1脂肪族卤化物的氨解δ-δ-δ+第十页，共三十页，编辑于2023年，星期一第十一页，共三十页，编辑于2023年，星期一第十二页，共三十页，编辑于2023年，星期一第十三页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.2.2芳环上卤基的氨解氨解剂：25％氨水反应历程：亲核置换反应

v非催化氨解=k[ArX][NH3]

v催化氨解=k[ArX][Cu+]第十四页，共三十页，编辑于2023年，星期一催化剂：

催化剂化学价催化活性反应温度价格应用范围实例CuCl一价高低贵高温易氧化CuCl2二价低高便宜有易还原基团表二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较第十五页，共三十页，编辑于2023年，星期一反应影响因素（1）卤化物的性质：苯系：有吸电基对反应有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物第十六页，共三十页，编辑于2023年，星期一（2）氨解剂用量理论量：2molNH3/molArX

实际量：间歇操作：6~15molNH3/molArX

连续操作：10~17molNH3/molArX第十七页，共三十页，编辑于2023年，星期一过量氨解剂的作用：①提高卤化物和氨解产物的溶解度②减少芳胺和酚副产物的生成③减少对设备的腐蚀第十八页，共三十页，编辑于2023年，星期一（3）温度：温度升高→反应速度加快氧化副反应速度加快；

NH3的溶解度降低，反应压力增加。（4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。第十九页，共三十页，编辑于2023年，星期一

生产实例（1）硝基苯胺类的制备第二十页，共三十页，编辑于2023年，星期一

（2）2-氨基蒽醌第二十一页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.3羟基的氨解ROH：醇、酚和羟基蒽醌第二十二页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.3.1醇类的氨解气固相接触催化氨解高压液相氨解气固相临氢接触催化胺化氢化工艺方法第二十三页，共三十页，编辑于2023年，星期一气固相接触催化氨解法（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；

（3）温度：350～500℃；（4）压力：0.5～5MPa。第二十四页，共三十页，编辑于2023年，星期一高压液相氨解（1）用于C8～10醇的氨；（2）催化剂：金属合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。第二十五页，共三十页，编辑于2023年，星期一气固相临氢接触催化胺化氢化

催化醇脱氢催化加氢第二十六页，共三十页，编辑于2023年，星期一10.3.2酚类的氨解苯酚及其衍生物的氨解第二十七页，共三十页，编辑于2023年，星期一萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺第二十八页，共三十页，编辑于2023年，星期一