芳族化合物紫外

芳族化合物紫外第一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二一般：E1带185～220nmK(E2)带205～250nmB带260～290nm当取代基含有n电子时，则出现R吸收带n→π*（275～330nm）1、单取代苯单取代苯的吸收带波长变化规律：（1）取代基能使苯的吸收带发生红移，并使B吸收带精细结构消失；

第三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二（2）由于烷基的σ电子与苯环π电子的超共轭作用，烷基取代也能使苯的吸收带发生红移；（3）当取代基为含孤对电子的助色基团如NH2，OH时，由于P，π共轭作用，使苯的吸收带发生红移。助色基团对苯的吸收带发生红移按下列次序增加：CH3<Cl<Br<OH<OCH3<NH2<O-表2-11列出了单取代苯的K、B吸收带的λmax和εmax与苯的K、B带比较可证实单取代苯(K带、B带)红移及强度增加规律。第四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二2、二取代苯当苯环上两个氢原子被取代后，均使分子中共轭作用增加，吸收带红移、强度增加。a、对位二取代苯i、两个取代基是同类，K带红移与单取代相近。ii、两个取代基是异类基团，K带红移将大于两个基团单取代时波长红移之和。b、邻位和间位二取代苯

K带红移等于两个取代基的单取代苯的波长红移之和。第六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二3、酰基苯衍生物R2-C6H4-COR1中由于羰基与苯环共轭，K带将产生很强的红移。K带波长可根据Scott（斯科特）规则计算。计算依据见表2－12（P21）例7、4－乙酰氨基苯甲醛K带：250(R1=H)+45(对位-NHAc)=295nm

测定值：292nm第七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二例8、6－甲氧基苯满酮

K带：246（R1为烷基）＋25（对位OCH3）＋3（邻位烷基取代）＝274nm(以R1为中心);测定值：276nm4、稠环化合物共轭环数越多，跃迁能量越低，吸收波长越长。与苯环相比，稠环化合物的E带、K带和B带将移向长波,吸收强度增加。第九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二例：参见下页图2－9（P22）随着环数[萘(2),蒽(3),丁省(4)]增加,吸收波长增加,出现精细结构,丁省的K带(473nm)已进入可见区。典型稠化合物的E、K、B带见表2－13（P22）5、杂环化合物杂环化合物是芳族化合物的碳被杂原子取代后的产物，所以其紫外光谱应与相应的芳香化合物相似。注意：杂环上取代基对吸收带的影响除与取代基极性有关外，还与取代基相对于杂原子的位置有关。第十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二§2－5紫外分光光度计结构与实验技术§2、5－1紫外分光光度计结构紫外分光光度计主要由光源、单色器、吸收池、检测器、放大器和记录显示系统组成。仪器结构原理见图2－10（P23）（旋转折光器书中图标错误）§2.5－2紫外分光光度计的校正（自学）§2.5－3紫外吸收光谱分析中使用的溶剂第十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二选择溶剂原则：①对样品有良好的溶解能力；②在所测定波长区域无明显的吸收；③试样在溶济中有良好的吸收峰形；④试样与溶剂无相互作用，挥发性小、无毒；⑤尽可能选择非极性溶剂。常用溶剂及适用的最低波长见表2－16(P26)。若低于波长低限，溶剂将产生明显吸收。§2.6紫外吸收光谱的应用第十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二§2.6－1有机化合物定性鉴定的一般方法被定性鉴定的化合物应该是纯净化合物。△鉴定主要依据：吸收曲线形状、吸收峰数目以及各吸收峰波长及摩尔吸光系数。△

将被测定化合物的光谱与标准化合物的谱图进行对照来进行定性鉴定。△

根据紫外光谱特征，可初步定性归属化合物的分子骨架和发色基团，然后利用其它测定手段，进一步确认。参见P26-27的定性鉴定。第十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二§2.6—2有机化合物结构的测定1、共轭体系的判断将实际测定的莎草酮吸收波长(251nm)与按伍德沃德规则计算的三个化合物(a,b,c)波长值进行比较，可确定出莎草酮的正确结构应为c参见(P27).

2、分子骨架的推定原理：分子骨架类似，紫外吸收光谱类似。例如：大麻二醇的推测结构可能为a或b：第十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二

(a)(b)已知标样5－戊基间苯二酚（a）和4－戊基邻苯二酚（b）的紫外光谱，测定大麻二醇样品(比标样多一个R基)的紫外光谱与（a）、(b)两个标样的标谱对照，发现与标样(a)的标谱类似，从而确定大麻二醇应具有间苯二酚的结构(a)。第二十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二3、构型、构象的测定(a)顺反异构体的判别取代烯化合物R1HC=CHR2可在空间排列成顺反异构体。一般反式异构体具有较好的共平面性，共轭作用比较完全，因此反式异构体的吸收波长较顺式异构体的长。实例见表2－17（P28）多环二烯也存在两种异构体，一种是同环二烯(波长较长)，另一种是异环二烯(波长较短)。第二十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二肉桂酸，又名β-苯丙烯酸、3-苯基-2-丙烯酸第二十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二例如：松香酸：238nm、异环二烯左旋海松酸：272nm同环二烯（共轭作用强）。

松香酸238nm左旋海松酸272nm

第二十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二（b）构象的判别叔丁基环乙酮的α位氢原子被卤素取代后，可以产生a型和e型两种不同的构象：

a型（共平面性强）e型

第二十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二a型：c-x（直立键）键的电子云可与C=0电子重叠，n→π*能量低，R带波长长。e型：c-x键（平伏键）与C=Oπ电子云不重叠，而较大电负性的x的吸电子作用使C=0上氧原子电子云密度下降，n→π*能量高，R带波长短。4、互变异构体的测定苯酰丙酮在溶液中存在酮式和烯醇式两种互变异构体，存在下面互变异构平衡：。第二十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二

酮式(极性中高）烯醇式(非极性中高）

酮式与烯醇式的相对含量决定于溶剂的极性，在非极性溶剂中，烯醇式能形成分子内氢键，烯醇式含量高。在极性溶剂中，酮式能与溶剂形成氢键，酮式含量增高。实例见图2－13（P29）。

第二十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二苯酰丙酮在溶剂中存在两种跃迁。在极性溶剂（水）中：酮式（250nm）强度大于烯醇式（307nm）强度（曲线1）。在非极性溶剂（已烷）中：酮式（250nm）强度小于烯醇式（307nm）强度（曲线2）。5、标准光谱的应用（P29－30）常用的标准谱图、手册如下：1、OrganicElectronicSpectralData（有机电子光谱数据）根据分子式查找。第二十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第二十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二2、TheSadtlerStandardSpectra,Ultraviolet(萨特勒标准光谱，紫外)根据化合物名称、类别、分子式等索引查找。3、HandbookofultravioletandVisibleAbsorptionSpectraofOrganicCompounds.（有机化合物紫外一可见吸收光谱手册）根据发色基团查找。下面为特殊化合物紫外光谱第二十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二4.UltravioletSpectraofAromaticCompounds

（芳香化合物紫外光谱）5.UltravioletSpectraofHetero-organicCompounds；（杂原子有机化合物紫外光谱）6、AmericanPetroleumInstituteResearchProject44,SelectedUltravioletSpectralDataV.1-3.（美国石油学院研究项目44，选择的紫外光谱数据，1－3卷）。第三十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二1、氢键强度的测定在极性溶剂中,羰基氧与溶剂分子形成了氢键,当n电子实现n→π*跃迁时，需要增加一定的能量来克服氢键的键能，使得n→π*的R吸收带产生蓝移。例：在非极性溶剂已烷中，丙酮的n→π*，279nm，在极性溶剂水中，丙酮n→π*,264.5nm。两者跃迁的能量差正好是丙酮在水中形成氢键的强度。§2.6-3氢键强度与摩尔质量的测定第三十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二氢键强度的计算公式：

EH=Ep–En=NAhc(1∕λp－1∕λn)

Polar极性;Non-polar非极性;EH：氢键键能;Ep(En)：极性(非极性)溶剂中跃迁能;λp(λn)：极性(非极性)溶剂中跃迁波长;NA:阿伏加德罗常数(6.0222×1023／mol);h:普朗克常数(6.6262×10-34J.S);c:光速(2.9979×108m／s)。将有关数据代入，可求得丙酮在水中氢键的强度（键能）为：EH＝23.6KJ.mol-1。第三十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二2、摩尔质量的测定实验证明：具有相同发色基团的同类衍生物的摩尔吸光系数几乎完全相同。测定方法：选一种已知的具有强发色基团的试剂与待测化合物反应,以形成该试剂的衍生物。若衍生物的浓度C采用kg.m-3

为单位,测定衍生物的吸光度A,则通过朗伯—比尔定量关系式可求得该衍生物的吸光系数a；如果已知试剂的摩尔吸光系数为ε，第三十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二则衍生物的摩尔质量可按下式求得：M:衍生物的摩尔质量；ε:已知物的摩尔吸光系数；

a:衍生物的吸光系数;A:衍生物的吸光度。例题如下（P31）：第三十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二已知试剂：苦味酸（2，4，6－三硝基苯甲酸）；待测化合物：脂肪胺；反应产物(衍生物)：苦味酸胺。苦味酸与苦味酸胺具有同样的发色基团(羧基取代苯),苦味酸的λmax＝380nm，εmax＝1.34×103m2.mol-1。测定苦味酸胺溶液在380nm处的吸光度A，可计算出a值，则按照公式，可计算出苦味酸胺的摩尔质量M；再进一步计算出脂肪胺的摩尔质量M,从而求出待测化合物脂肪胺的分子量。第三十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二§2.6－4定量分析依据：朗伯－比耳定律（被测试样的吸光度与其浓度成正比是紫外光谱的定量依据）。分析方法：标准曲线法、比较法、标准加入法等。§2.6－5在轻工、化工产品中的应用主要利用这些化合物中含有芳环和共轭双键,利用它们的特征紫外吸收带,对这些化合物进行定性、定量分析，具体实例参见P31－33。第三十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二先将待测样品的标准品配成一定浓度（C）的标准溶液，做紫外可见光谱，找出λmax。2.将波长固定在λmax处。测定一系列不同浓度标准品溶液的吸光值A。以溶液浓度C为横坐标，吸光值A为纵坐标，作标准工作曲线。

第三十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二引言：分子处于不断运动中，其运动形式有平移、转动、振动、核外电子运动等。分子的总能量包括：1、平动能；2、电子能；3、振动能；4、转动能。振动能级的能量差：8.01×10－21

～1.6×10－19J(参见表2-1)，刚好与红外光的能量相对应。因此若用连续波长的红外光源照射样品，可吸收红外光谱，引起分子振动能级跃迁，所测得的吸收光谱称为§3红外吸收光谱第三十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二红外光谱(InfraredSpectroscopy)，常用IR表示。常把红外区[0.8～1000um（微米)]分成三个区：1、近红外区（波长0.8～2.5μm，泛频区）：主要研究0－H，N-H键及C-H键的倍频吸收。2、中红外区(波长2.5～25μm；

波数400～4000cm-1，基本转动－振动区)：分子振动能级和转动能级跃迁引起的吸收光谱。

1cm=104μm第三十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二3、远红外区（波长25μm～1000μm,转动区）：

研究分子的转动能级跃迁及晶体的晶格振动引起的远红外光谱。在红外吸收光谱中，常用波长(λ)或波数(υ)作横坐标，而用透过率T％＝I／I0

或吸光率A＝log1/T=logI0／I作纵轴。I:透过光强;I0:入射光强。红外吸收峰为图谱上的谷或峰，一般为谷(倒峰)。−第四十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二波长、波数和频率之间的关系式：υ(cm-1)=1/λ(cm)=104/λ(um)=υ/c一般的标准红外吸收光谱是等间隔分度，可以标有波长（见图3－1a，P34）和波数（见图3－1b，P34

）两种刻度。§3.1红外吸收光谱的基本原理§3.1-1分子的振动能级分子是由原子通过化学键联结起来而组成，分子处于不断的运动之中。运动形式有分子的平动，第四十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第四十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二分子中原子核外价电子的跃迁，原子的振动及转动。每个振动能级常包含许多转动分能级，因此在分子发生振动能级跃迁时，常伴随着转动能级的跃迁，故所测得的光谱实际上是振动－转动光谱。

1、双原子分子振动若把两原子间的化学键看成质量可以忽略不计的弹簧，长度为r（键长）；两个原子的质量分别为m1,m2，则它们之间的伸缩振动可近似看成简谐振动第四十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二rer

第四十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二沿轴线方向的简谐振动，见图3－2（P35）。若把双原子分子的伸缩振动,简化为谐振子的振动,则根据经典力学的虎克定律,振动频率υ为：

将频率与波数之间的关系υ(cm-1)=υ/c及原子质量用相对原子量(A)代替,m1=A1/NA,m2=A2/NA(NA阿伏伽德罗常数,μ折合质量,μ折合相对原子质量),代入上式得：’’’第四十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二式中：C：光速（3×108m.s－1）；K：化学键的力常数（单位N.M-1）；折合质量:μ’=m1m2／m1+m2；折合相对原子质量：μ=A1A2／A1+A2；公式适用范围：①双原子分子的伸缩振动；②影响因素小的多原子分子中化学键的伸缩振动。从上面公式可知，化学键越强（K值越大），原子量越小，振动频率越高。第四十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二如果已知化学键的K值，则可计算波数υ值。例：HCl分子K=4.8×102N·M-1

则：实测值：2885.9cm-1这个公式也可用于计算复杂分子中的一些化学键（如C-H、C≡C、C=C、C=0等，但含相互影响因素大基团的分子不适用）。第四十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二C-H，C=C，C-C，由于H的原子量最小,故含H的单键基本频率出现在红外高频区。常见键的伸缩力常数(K)表3－1。双原子分子的势能：U＝1/2*k(r－re)2

当r=re时，U=0（处于平衡位置）当r>re或r<re时，U>0(处于某一能级)。第四十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第四十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二re：平衡态时原子间距离;r：振动过程某瞬间距离。双原子分子的势能曲线见图3－3（P37）曲线a-谐振子（理想抛物线，对称）曲线b-非理想谐振子（扭曲抛物线，不对称）由图3-3可知，振动势能是原子核间距离的函数，当核间距增加时，振动势能也增加。当振动势能增加到一常数时，分子便离解成原子，这一势能就是该分子的离解能。第五十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第五十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第五十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二

分子振动能级的变化是量子化的（不连续的），振动能级的能量为：E振动=（1/2+V）hυ

V（振动量子数,不连续）：0、1、2、3…；h(普朗克常数):6.63×10-34J.S;υ:振动频率当V=0时，E振=1/2hυ,称为零点振动能。两个振动能级之间的能量差是：ΔE=E激–E基=ΔV×hυ第五十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二(ΔE：一般位于红外光区)ΔV：振动光谱的跃迁选律。当分子吸收的红外光恰好等于ΔE时，将引起振动能级之间的跃迁，由此所产生的吸收光谱称为红外吸收光谱。2、多原子分子的振动⑴分子的振动自由度双原子分子只有一种伸缩振动方式,可以产生一个基本振动吸收峰。随着原子数目的,多原子分子的第五十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二振动方式变得复杂,可以出现一个以上基本振动吸收峰。振动峰的数目与振动自由度有关。分子的振动自由度：在研究多原子分子时，常把多原子的复杂振动分解为许多简单的基本振动，这些基本振动的数目称为分子的振动自由度。

振动理论证明，线型分子的振动自由度为3N-5;非线型分子的振动自由度为3N-6.N:分子中原子的个数。第五十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二一个分子可在三维空间运动，即有3N个自由度。由于3个平移和3个转动不是振动，因此应3N-6个自由度;线型分子围绕着分子键轴转动时，原子位置没有变化，所以只有两个转动自由度,因此应3N-5个自由度;自由度数越大，红外光谱峰数越多。⑵基本振动类型分成两大类：伸缩振动(υ)和弯曲振动(δ)ａ、伸缩振动是指原子沿着键轴方向伸缩，并使第五十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二键长发生周期性变化的振动。原子数n≥3的基团还有对称伸缩振动(υs)和不对称伸缩(υas)。一般伸缩振动的K值比弯曲振动的大，常出现在高频端；不对称伸缩振动υas比对称的υs频率高。υs：对称伸缩振动（symmericalstretchingvibration）;υas

：不对称伸缩振动（asymmericalstretchingvibration）。第五十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二b、弯曲振动一般是指基团键角发生周期变化的振动或分子中原子团对其余部分作相对运动。弯曲振动（bendingvibration）形式可分为：i、面内弯曲振动(δ),它包括剪式振动和面内摇摆振动。ii、面外弯曲振动(γ),它包括面外摇摆振动和扭曲变形振动。弯曲振动的K值比伸缩小，固此同一基团的弯曲振动出现在低频端而伸缩振动出现在高频端。第五十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二常见振动形式见图3-4（P38）（3）影响峰数减少的因素一般振动自由度数目应等于IR谱峰数，但在观测IR谱时，经常会出现峰数少于分子振动自由度数目的情况，其原因如下：a.当振动过程中不发生瞬间偶极距变化时，不引起红外吸收；b.由于分子结构对称，某些振动频率相同，他们彼此发生简并（出现在同一位置）；第五十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第六十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第六十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二c.强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的峰；d.吸收峰有时会落在红外线以外；e.有些峰特别弱，仪器分辨不开或检测不出。例：CO2，线型分子；O=C=O其自由度为:3×3－5=4，故有四种基本振动形式：(P38-39)1）对称伸缩振动（υs）2）不对称伸缩振动（υas）3）面内弯曲振动（δ）4）面外弯曲振动（γ）第六十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二因此IR谱中应有四个吸收峰，但实际上只在2349cm-1和667cm-1处出现两个吸收峰。原因：1）对称伸缩振动（υs

）不引起分子偶极距变化，不产生吸收峰。2）δ与γ振动频率相同，谱带发生简并。§3.1-2红外吸收光谱产生的条件由于振动能级是量子化的，因此分子振动将只能第六十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二吸收与分子振动能级间隔△E振的能量相应波长的光线,才能发生能级的跃迁。如果红外辐射频率是υl，光量子的能量为EL=hυl则△E振=EL因为△E振=E激-E基=

△Vhυ振=hυl（P37）υl

=△Vυ振，△V=±1，±2，±3，……….△V是振动光谱的跃迁选律。满足△V的跃迁是选律允许的跃迁，V=0→V=1；V=0→V=2….以及V=1→V=2；V=2→V=3等跃迁均为选律允许跃迁。第六十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二1）红外光谱产生的第一个条件：只有当红外辐射频率υl等于振动量子数的差值△V与振动频率υ振的乘积时，才能吸收红外谱线，产生红外光谱。2）红外光谱产生的第二个条件：分子在振动过程中必须有瞬间偶极距的变化。例如：CO2线型、对称、永久偶极距为零。但在不对称伸缩振动过程中，电荷分布将发生周期性的净变化，使正负电荷不重合，产生了瞬间偶极距，第六十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二结果在2349cm-1外产生红外吸收。相反CO2对称伸缩振动偶极距始终为零，不产生红外吸收。

§3.1—3红外吸收峰的强度根据量子理论，可以推出红外吸收峰的强度与分子振动时偶极距变化的平方成正比，因此振动时偶极距变化越大，吸收强度越强。偶极距变化的决定因素：(1)、连接化学键两端原子的电负性差越大，瞬间第六十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二偶极距的变化也越大，引起的红外吸收峰越强。例如：C=O基团,电负性差大，跃迁几率大，偶极距变化大，伸缩振动吸收强，常是IR谱中最强的吸收峰。含不对称取代基的C=C基团(含对称取代基时无伸缩IR吸收)，伸缩振动时偶极距变化很小，跃迁几率也小，吸收峰强度较弱。（2）、振动形式不同对分子的电荷分布影响不同，故吸收峰强度也不同。第六十七页，共八十四页，编辑于2023年，星期二一般：不对称伸缩振动强度大于对称伸缩振动强度,伸缩振动强度大于弯曲振动强度。（3）、结构对称的分子在振动过程中，如果整个分子的偶极距始终为零，则无IR吸收峰。（4）、费米共振或形成氢键以及与其它基团共轭等因素，也会影响吸收峰强度的变化。费米(Fermi)共振：当某一简正振动的倍频与另一简正振动的基频相近时，可以发生相互作用，产生振动频率的分裂和迁移，这种情况被称为费米共振。第六十八页，共八十四页，编辑于2023年，星期二影响伸缩振动吸收峰强度的其他因素：（1）、跃迁几率。例如：倍频峰（Vo=0→Vn=2,3…;基频Vo=0→Vn=1)振幅较基频大，偶极距变化也大，但跃迁几率低，因此吸收峰强度很弱。（2）、样品浓度。样品浓度加大，跃迁几率增加，吸收峰强度随之加大。IR光谱中吸收峰的强度可以用吸光度(A)(峰)或透过率(T%)(谷)来表示，其关系为：A=㏒（1∕T）第六十九页，共八十四页，编辑于2023年，星期二一般，IR光谱吸收强度常定性地用vs，s(Strength),m(Middle),w(Weak),vw,ω（Width）

等表示（参见P46）IR谱中峰的形状有宽峰，尖峰，肩峰和双峰等类型（见图3-5，P40）§3.1—4红外吸收光谱中常用的几个术语1、基频峰与泛频峰a、基频峰：第七十页，共八十四页，编辑于2023年，星期二第七十一页，共八十四页，编辑于2023年，星期二振动能级从基态V0＝0→第一激发态（V1＝1）时所产生的吸收峰。b、倍频峰：V0＝0→Vn=2、3……时所产生的吸收峰。倍频峰一般都很弱（因为跃迁几率小）。

例如,HCl:基频峰为2885.9cm-1，强度很大：倍频峰为5668cm-1，强度很弱。c、组频峰：它包括合频峰和差频峰,强度更弱。

ⅰ、合频峰：υ1+υ2，2υ1+υ2……第七十二页，共八十四页，编辑于2023年，星期二ⅱ、差频峰：υ1－υ2，2υ1－υ2……(样品中的许多分子有多种跃迁组合。)d、泛频峰：倍频峰，差频峰及合频峰的总称。2、特征峰与相关峰a、特征峰：凡是能用于鉴定原子基团存在并有较高吸收强度的吸收峰，称为特征峰，与之相对应的频率称为特征频率。例如：羰基（C＝0）伸缩振动的频率范围为1850-1600cm-1，因此认为这一频率范围第七十三页，共八十四页，编辑于2023年，星期二是羰基的特征频率。

但金属羰基化合物中CO的特征频率与有机化合物中的不同，例如：M(CO)n

中，CO:2100-1800cm-1。胺基（－NH2）的特征频率：3500-3100cm-1b、相关峰：一个基团除了有特征峰以外，还有许多其它振动形成的吸收峰，习惯上把这些相互依存而又相互可以佐证的吸收峰称为相关峰。例如：甲基（CH3－）的相关峰有υC-H(as)～2960cm-1（特征峰）,υC-H(s)

～2870cm-1；第七十四页，共八十四页，编辑于2023年，星期二面内：δC-H(as)

～1470cm-1,δC-H(s)

～1380cm-1；面外：γC-H～720cm-1。苯的相关峰：υΦ－H,υC=C,δΦ－H及γΦ－H,还有Φ－H泛频峰。但主要相关峰有υΦ－H，υC=C，γΦ－H。同一基团在不同的结构中有同样的相关峰。1、特征区与指纹区a、特征区：4000～1330cm-1(波长为2.5～7.5μm)特征区内吸收峰较疏，可作为化合物中官能团定性第七十五页，共八十四页，编辑于2023年，星期二指认的主要区域。在这个区域中，主要有υO-H、υN-H、υ=C-H、υC-H、υC=O、υC≡C、υC≡N、υC=C等基团的伸缩振动，还包括单键基团的面内弯曲振动的基频峰。b、指纹区：波数在1330-667cm-1(波长7.5-15μm)的区域。主要出现的峰是C-X(X=C、N、O)单键的伸缩振动及各种弯曲振动。第七十六页，共八十四页，编辑于2023年，星期二该区域峰带特别密集，犹如人