第六章聚合物设计课件

参考文献ProgressinPolymerScience,

Volume31,Issue12,

December2006,Pages1068-1132

Macromoleculararchitecturesbylivingandcontrolled/livingpolymerizations

1.嵌段共聚物AB型双嵌段共聚物ABA型三嵌段共聚物ABC型三嵌段共聚物分子结构设计SBM合成MSBSM合成MMA-78℃MSBSM序号1b2b3a,b45单体MMA/Bdi-BMA/Bdi-BMA/BdMMA/St/BdMMA/St/Bd单体比例34/6633/6733/6713/25/6219/19/62分子结构10-41.6-6.0-1.61.5-6.0-1.51.5-6.0-1.56-12-60-12-69-9-60-9-91,2-PB4343434340Mw/Mn1.101.101.101.101.10Tg，℃130/-60160/-58160/-114/-60116/-58拉伸强度，MPa3130333235.5断裂伸长率，%9501000560900850永久变形，%3540507575应力-应变曲线（1）PIBMA-PB-PIBMA；（2）PMMA-PB-PMMA；（3）样品（1）的加氢产品。注：样品分别对应表中1、2、3号

聚新戊内酯的结晶性，如果在制备测试样条时使聚合物取向，则能够进一步提高力学性能，如结构为（PVL）170(Ip)588(PVL)170的三嵌段共聚物取向后，拉伸强度从16MPa增加到21.6MPa；此外，该结构聚合物温度为100℃时仍然有12MPa的拉伸强度。

PVL，%拉伸强度，MPa伸长率，%3424.167653934.504854452.23285聚(甲基)丙烯酸及其嵌段共聚物单体：（甲基）丙烯酸叔丁酯负离子活性聚合（共聚或均聚）水解2.官能化聚合物端基官能化聚合物终止法引发剂法（官能化引发剂）侧基官能化聚合物端羧基产品：端羧基聚丁二烯；丁羧胶端羟基特点：1.基本上无副反应

2.用锂为反离子只能接一个环氧基产品：端羟基聚丁二烯；丁羟胶端胺基端环氧基3.接枝聚合物规整接枝聚合物（Regulargraftcopolymer）

精确接枝共聚物（Exactgraftcopolymer）H型聚合物Π型聚合物4.星型聚合物对称性星型聚合物不对称星型聚合物分子量不对称拓扑不对称例1例2杂臂星型聚合物5.复杂结构聚合物-枝化聚合物（-branchedpolymer）又称伞形聚合物，-枝化聚合物（，-branchedpolymer）

嵌段接枝和星型接枝共聚物

超支化聚合物6.光活性聚合物通过聚合或者共聚合将手性中心导入聚合物

对对映体单体进行选择性聚合。如低温下、甲苯中，用Grignard试剂与鹰爪豆碱（Sparteine,Sp）络合物作为引发剂，可使R，S-MBMA中的S对映体选择性聚合。

合成的聚合物具有螺旋状结构，且具有单一的方向选择性一种分子结构设计合成的有效方法clickchemistry名称：clickchemistry（点击化学），由Dr.Sharpless在2001年提出的，其特点是直接将小分子一次性高效高产率合成复杂分子。方法：通过小单元的拼接，快速可靠地完成形形色色分子的化学合成。特点：快速、高通量合成原料来源广反应适用范围广易提纯产物后处理简单反应需要高热力学驱动力(>83.7kJ／mol)操作简单条件温和对氧、水不敏感产物收率高，选择性高Clickchemistry非醇醛的羰基化学反应碳碳多键的加成反应亲核开环反应环加成反应环加成反应

Diels-Alder反应

1,3-偶极环加成反应亲核开环反应双环氧化物的亲核开环反应非醇醛的羰基化学反应醛与胺反应生成腙碳碳多键的加成反应硫醇-烯型点击反应新型非线性光学材料点击反应合成含偶氮