循环伏安法与线性扫描伏安法

——仅供参考——仅供参考循环伏安法原理：??循环伏安法□CVD□□□□□□□□□□□□□□□□□图谱解析直观，在电化学、无机化学、有机化学、生物化学等许多该方法使用的仪器简单，研究领域被广泛应用。操作方便，??循环伏安法通常采用三电极系统，一支工作电极□□□□□□□□□□□□,□□□□□□□□□□电流通过工作电极与辅助电极。□被研究物质起反应的电极)，一支参比电外加电压加在工作电极与辅助电极之间，反应??负向扫描时，□□□□□□□□□□□□□□□□□,□□□□□□□Fe(CN)63－在电极上还原，反应为：Fe(CN)”4-氧化还原体系，当电压????????????????Fe(CN)得到一个还原电流峰。当电压正向扫描时，????????????????Fe(CN)□□□□□□□□□□ 所以，□□□□□□□□□□□□□□□□□□30口e-16Fe(CN)4－Fe(CN)641在电极上氧化，反应为:4口口e-口Fe(CN)3口6□□□□□□□□□□□, 6(□□□□□□□□□□□□□□)为去极2所示的氧化还原曲线。图1cv图中电势〜时间关系(电压下降部分□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□,□□□□□□□□□应用领域：循环伏安法能迅速提供电活性物质电□□□,□□□□□□,□□□□□□□信息。循环伏安法可用于研究化合物电极□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□,□□□□□□□□□□□CV研究，,估算反应Cjc+ne一H白日图2氧化还原cv曲线图□□□□□□□□□□□□□□□□Faraday定律估算，为反应的摩尔量n为电极反应中的得失电子数，Faraday常数(96485□□□□□□□,□C.molmnFBdtQt==□0/cm2。由于氢在铂上只能吸附一层，通过实验得到的吸附电量可以推CV图中，阴影部分对应的是铂上满单算实验中所用的电极的真实面积。口电化学过程凯涉及一层物种的反应，如见图过改变3，通过积分沉积的逆性。25°C下，针对反应可逆性的不同,的扫描速度，根据实验中得到的实验方法：-4????部扫描阳极过过程和氧极反应的附等许多过程的机学．成为以获研究物种的,其中的溶出电量，以及-的Ag在Pt上的沉积，的也参数可以估算电极上沉积的银的层数。通Ip,DEp,Ep/2,Ep,,□,□□□□□□□□CV实验中.'..Ip,13DEp,3Ep/201Ep,,值Z-VviSCE□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□：图1择3溶Ag在持电Pt电极上电结晶过程的电极、辅助电极。CV图0.01mol/LagNO3+0.1mol/LKNO3□□□□□,□□□□□□□□□ 3 3通氮气约30分钟，除去溶解氧后停止通气，让电解液恢复静止状态。定好电位测定幅度和扫描速度。进行测定。——仅供参考——仅供参考以一定条件下Fe(CN)3-/4-体系为例：1.工作电极预处理： 6Fe(CN)”4Fe(CN)”4-工作电极，工作电极使用前在细砂纸上轻轻打磨至光亮。.溶液配制.循环伏安法测量(1)电化学分析系统，选择循环伏安法。(2).设置实验参数：灵敏度 ：201A□□□□：□ 0.600V滤波参数： 10Hz终止电位：－0.200V放大倍数： 1扫描1.0mV循环次数：1扫描速度按实验要求选择。⑶.将配制的系列铁氰化钾和亚铁氰化钾溶液逐一转移至电解池中

□□□□□□, □□□□□□ ,极夹。以50mV/S□□□□□□□□□□□□□□□□Ag/AgCl□□□□□□□□极夹。以50mV/S□□□□□□□□□□□□□□□□Ag/AgCl□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□mV/S、10mV/SmV/S、10mV/S、20mV/S、50mV/S、100mV/S、200mV/S□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□，□□□□□□□□□□，□□□□□□□□□□□□□□□数据处理：1.列表总结Fe(CN)3-/4-的测量结果(.绘制.求算对于符合Fe(CN)3-/4-的, 、 6i和i□□□□□Fe(CN)工/4-电极反应的pc??Epapan和 Eo口□ip.a/ip.c11□□□□□□□， □□□□□□Ep(E-E)□□□□□□□□□对于一曲逆口而口一般情况下,□EP约为□□□□□□□□□□□□□□□□□：i：□□□□□□□；V/s；C：浓度(□□□□□□□□□□□□□：Ep58/nip为：mol•,Ec,□Ejipa,

Cp的关系曲血制paiPa，阴极峰电流=E-E□□mVPa25℃)Cip=2.69]n：电子转移数；L-山。从 ip□□□□□：???Eo=(EP+EP)/2□□□□□□□，□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□i□□pcipcipa与相应U1/2的关系曲线。251时iPC，□□□□□57~63)/nmV105n3/2AD1/2UA：电极面积(ip与UEPC，以及ipa/ipc,(25℃1/2C1/2和cm2)；cm2/s)；U：表1000000i与本体溶液浓度 C成正比。i与本体溶液浓度 C成正比。iP与V1/2□□□,□□□□□□,□□□相比，i□8.7V1/2i。所以当E□v和。C无关，是一定值，偏离iP□□□□□□ A和扩散系数的平方根i□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□v=1V/s时，而环伏安法可以得到大约大十倍左右的电流值。E仅28.50/n[mV]。1/2D1/2成正比。Pi□□□□□□□ n3/2□□□□□□□□□□□□□□□□ i正比于□□□□□□□□□□□□□：n)1.峰电流i=299(ana□1/2AD1/2U1/2C(251)可知i正比于 C1和可逆体系一样)。 i□□位扫描速度U1/2□□□□□□□□□□□□□ 。如果n、D、A□□□,□□□□□□□□ ana2.□□□□Ep=E1/2RTanD1/2 anFu[0.780+ln(——)+ln(一一K RT)1/2]aS二EP/2-Ep=(1-857RT)/anaF=47.7/a可知Ep□□□□□□□□□□□an=1时，扫□速度大。Ep-EP/2□差与□和当进行还原反应时，na[mv](25℃)Ep□□□□□□□□□□□□在25℃时，口增大C无关。口一定时，10倍，EP口负方向的偏移大约30mV。Ks越小，3.ana可以按 ip=299(ana)1/2AD1/2U□□□□□□□□□□,□□ i和E以下式i=0.227x10-3nFAC^exp[panF a RTEp与1/2C求得，以logiC无关。i对U和EP而1/2作图。anJEP和E1/2□偏差越s可以改变□(在(E—E)]□□□□□□□□□p1/2s,从斜率可以求出线性扫描伏安法原理：□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□a加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。□□□□□□□□□□□□,□□,□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□1。可逆电极反应□峰电流如下ip=0.4463nFAD1/Co*(nFvip=2.99]O2.691105n3/2ADO1/vi/Co*/RT105nA(an□1/2Di/2vi/2Co*式中，n为电子交换数扫描速度;Co*为反应物(1)□□□□□□ :a;A□□□□□□□O；Do□□□□□□□□□(氧化态)□□□□□□□□□□□□□□1/2(1)□2);v□□位A不变时 ，式□□□□□□□□□□□就是线性扫描伏安法定量分析的依据。关，ipv的=kv1/2Co*1/2次方成正比(3),□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□,□□□□□□□□□Ep=E1/2±1.1RT/nF(4)□□□□□□□□□□：1.当n=1时，对于可逆的电流峰□□位值只比平衡□位正28.5mV(可用于定性分□□.电流的峰值可用于定量分析。.电流的上升非常快，为100mV。□□□□□□□□□□□n=1时从电流峰值的10%上□□□□□□□□□□□□□□),峰电位Ep□□□□□v增大(□□□□□□□□□等因素的影——仅供参考——仅供参考少，则属于后一种原因。□□□ 11和1 2）可见，不管电极反应是否可逆， ip都与Co*呈正比，这是线性扫描伏安法定量分析的依